专题讲座（五） “位-构-性”综合推断题的解题方法（练）-2023年高考化学一轮复习讲练测（全国通用）（解析版）

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专题讲座（五） “位-构-性”综合推断题的解题方法

第一部分：高考真题感悟

1．（2022·海南·高考真题）短周期主族元素 X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X、Y同周期并相邻，Y

是组成水的元素之一，Z在同周期主族元素中金属性最强，W原子在同周期主族元素中原子半径最小，下

列判断正确的是

A．是非极性分子

B．简单氢化物沸点：

C．Y与Z形成的化合物是离子化合物

D．X、Y、Z三种元素组成的化合物水溶液呈酸性

【答案】C

【解析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素，X、Y同周期并相邻，且 Y是组成水的元

素之一，则 Y为O元素，X为N元素，Z在同周期主族元素中金属性最强，则 Z为Na 元素，W原子在同

周期主族元素中原子半径最小，则 W为Cl 元素。

A．由分析，X为N元素，W为Cl 元素，NCl3分子的空间构型为三角锥形，其正负电荷的中心不重合，属

于极性分子，A错误；B．H2O和NH3均含有氢键，但 H2O分子形成的氢键更多，故沸点 H2O＞NH3，B错

误；C．Y为O元素，Z为Na 元素，两者形成的化合物为 Na2O、Na2O2均为离子化合物，C正确；

D．N、O、Na 三种元素组成的化合物 NaNO3呈中性、NaNO2呈碱性，D错误；答案选 C。

2．（2022·浙江·高考真题）X、Y、Z、M、Q五种短周期主族元素，原子序数依次增大。X的核外电子数

等于其周期数，分子呈三角锥形，Z的核外电子数等于 X、Y核外电子数之和。M与X同主族，Q是

同周期中非金属性最强的元素。下列说法正确的是

A．X与Z形成的 10 电子微粒有 2种

B．Z与Q形成的一种化合物可用于饮用水的消毒

C．与的晶体类型不同

D．由 X、Y、Z三种元素组成的化合物的水溶液均显酸性

【答案】B

【解析】X的核外电子数等于其周期数，X为H，YX3分子呈三角锥形，Y为N，Z的核外电子数等于

X、Y核外电子数之和，则 Z为O，M与X同主族，则 M为Na，Q是同周期中非金属性最强的元素，则 Q

为Cl，综合分析，X为H，Y为N，Z为O，M为Na，Q为Cl。A．由分析可知 X为H，Z为O，则其形

成的 10 电子微粒有 H2O、OH-、H3O+，A错误；B．由分析可知 Z为O，Q为Cl，可形成 ClO2，有氧化性，

可用于自来水消毒，B正确；C．由分析可知 Z为O，M为Na，Q为Cl，则 M2Z为Na2O，为离子晶体，

MQ 为NaCl，为离子晶体，晶体类型相同，C错误；D．由分析可知 X为H，Y为N，Z为O，这三种元素

可以形成 NH₃·H₂O，其溶液显碱性，D错误；故选 B。

3．（2022·湖南·高考真题）科学家合成了一种新的共价化合物(结构如图所示)，X、Y、Z、W为原子序数

依次增大的短周期元素，W的原子序数等于 X与Y的原子序数之和。下列说法错误的是

A．原子半径： B．非金属性：

C．Z的单质具有较强的还原性 D．原子序数为 82 的元素与 W位于同一主族

【答案】C

【解析】由共价化合物的结构可知，X、W形成 4个共价键，Y形成 2个共价键，Z形成 1个共价键，

X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期元素，W的原子序数等于 X与Y的原子序数之和，则 X为C

元素、Y为O元素、Z为F元素、W为Si 元素。A．同周期元素，从左到右原子半径依次减小，则

C、O、F的原子半径大小顺序为 C＞O＞F，故 A正确；B．同周期元素，从左到右元素的非金属性依次增

强，同主族元素，从上到下元素的非金属性依次减弱，则 C、O、Si 的非金属性强弱顺序为 O＞C＞Si，故

B正确；C．位于元素周期表右上角的氟元素的非金属性最强，单质具有很强的氧化性，故 C错误；D．原

子序数为 82 的元素为铅元素，与硅元素都位于元素周期表Ⅳ A族，故 D正确；故选 C。

4．（2022·全国·高考真题）Q、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，其最外层电子数之和为

19。Q与X、Y、Z位于不同周期，X、Y相邻，Y原子最外层电子数是 Q原子内层电子数的 2倍。下列说

法正确的是

A．非金属性： B．单质的熔点：

C．简单氢化物的沸点： D．最高价含氧酸的酸性：

【答案】D

【解析】Q、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，Q与X、Y、Z不在同一周期，Y原子最外

层电子数为 Q原子内层电子数的 2倍，则 Q应为第二周期元素，X、Y、Z位于第三周期，Y的最外层电子

数为 4，则 Y为Si 元素，X、Y相邻，且 X的原子序数小于 Y，则 X为Al 元素，Q、X、Y、Z的最外层电

子数之和为 19，则 Q、Z的最外层电子数之和为 19-3-4=12，主族元素的最外层电子数最多为 7，若 Q的最

外层电子数为 7，为 F元素，Z的最外层电子数为 5，为 P元素，若 Q的最外层电子数为 6，为 O元素，则

Z的最外层电子数为 6，为 S元素，若 Q的最外层电子数为 5，为 N元素，Z的最外层电子数为 7，为 Cl 元

素；综上所述，Q为N或O或F，X为Al，Y为Si，Z为Cl 或S或P，据此分析解题。A．X为Al，Q为

N或O或F，同一周期从左往右元素非金属性依次增强，同一主族从上往下依次减弱，故非金属性：

Q>X，A错误；B．由分析可知，X为Al 属于金属晶体，Y为Si 属于原子晶体或共价晶体，故单质熔点

Si>Al，即 Y>X，B错误；C．含有氢键的物质沸点升高，由分析可知 Q为N或O或F，其简单氢化物为

H2O或NH3或HF，Z为Cl 或S或P，其简单氢化物为 HCl 或H2S或PH3，由于前者物质中存在分子间氢键，

而后者物质中不存在，故沸点 Q>Z，C错误；D．元素的非金属性越强，其最高价含氧酸的酸性越强，

P、S、Cl 的非金属性均强于 Si，因此最高价含氧酸酸性：Z>Y，D正确；故答案为：D。

5．（2021·辽宁·高考真题）某多孔储氢材料前驱体结构如图，M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增

大，基态 Z原子的电子填充了 3个能级，其中有 2个未成对电子。下列说法正确的是

A．氢化物沸点： B．原子半径：

C．第一电离能： D．阴、阳离子中均有配位键

【答案】D

【解析】由题干信息可知，基态 Z原子的电子填充了 3个能级，其中有 2个未成对电子，故 Z为C或者

O，根据多孔储氢材料前驱体结构图可知 Y周围形成了 4个单键，再结合信息 M、W、X、Y、Z五种元素

原子序数依次增大，故 Y为N，故 Z为O，M只形成一个单键，M为H，X为C，则 W为B，据此分析解

题。A．由分析可知，X、Y的氢化物分别为：CH4和NH3，由于 NH3存在分子间氢键，故氢化物沸点：

，A错误；B．根据同一周期从左往右主族元素的原子半径依次减小，同一主族从上往下依次增大，

故原子半径：，B错误；C．根据同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势，IIA 与

IIIA，VA 与VIA 反常，故第一电离能：，C错误；D．由于阳离子中的 Y原子是 N原子，形成

了类似于铵根离子的阳离子，故存在配位键，阴离子中的 W为B，最外层上只有 3个电子，能形成 3个共

价键，现在形成了 4个共价键，故还有一个配位键，D正确；故答案为：D。

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