3.4 配合物与超分子（精讲）-2021-2022学年高二化学一隅三反系列（人教版2019选择性必修2）（解析版）
3.4 配合物与超分子（精讲）
思维导图
考点一 配合物
【例 1-1】（2021·全国·高三专题练习）下列物质不是配合物的是
A．NaCl B．[Fe(SCN)2]Cl C．[Cu(NH3)4]Cl2D．[Ag(NH3)2]OH
【答案】A
【解析】含有配位键的化合物是配合物(一般铵盐除外)，NaCl 中只含有离子键，故不是配合物。故选 A。
【例 1-2】（2021·四川省绵阳南山中学高二阶段练习）配合物 Na2[Fe(CN)5(NO)]可用于离子检验，下列说
法不正确的是
A．此配合物中存在离子键、配位键、极性键
B．配离子为[Fe(CN)5(NO)]2-，中心离子为 Fe3+，配位数为 6
C．1mol 配合物中 σ键数目为 10NA
D．该配合物为离子化合物，易电离，1mol 配合物电离共得到 3 NA阴、阳离子
【答案】C
【解析】A．Na+与[Fe(CN)5(NO)]2-存在离子键，NO 分子、 CN-与 Fe3+形成配位键，碳氮之间，氮氧之间存
在极性共价键，A正确；
B．NO 分子、CN-与 Fe3+形成配位键，共有 6个，B正确；
C．1mol 配合物中 σ键数目为（5×2+1×2）×NA =12 NA，C错误；
D．配合物 Na2[Fe(CN)5(NO)]为离子化合物，电离出 2个Na+与1个[Fe(CN)5(NO)]2-，所以 1mol 配合物电离
共得到 3NA阴阳离子，D正确；答案选 C。
【一隅三反】
1．（2022·山东济南·一模）三价铬离子能形成多种配位化合物，[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2是其中的一种。下
列说法正确的是
A．该配合物中的配离子存在多种异构体
常见考点
B．对该配合物进行加热时，配体 H2O比NH3更容易失去
C．提供电子对形成配位键的原子在基态时核外电子具有相同数目的空间运动状态
D．常温下，向含 1 mol 该配合物的溶液中滴加 AgNO3溶液，滴定结束后生成 3mol AgCl 沉淀
【答案】B
【解析】A． 该配合物中的配离子[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+，配位体在中心离子 Cr3+周围形成八面体结构，故只
有一种结构，不存在多种异构体，A错误；
B．配位原子电负性越大，吸引电子的能力越强，则给出电子对和中心元素配合的能力就越弱，形成的配
位键越弱，加热易失去，电负性 O＞N，该配合物加热时，首先失去配离子中的配体是 H2O，B正确；
C．该配位离子中提供电子对形成配位键的原子由 N、O和Cl，它们的空间运动状态分别为 5，5，9 ，即
提供电子对形成配位键的原子在基态时核外电子具有不同数目的空间运动状态，C错误；
D．根据电离方程式[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2=[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2++2Cl-可知，常温下，向含 1 mol 该配合物的
溶液中滴加 AgNO3溶液，滴定结束后生成 2mol AgCl 沉淀，D错误；故答案为：B。
2．（2021·湖北·高三阶段练习）CaCl2固体遇 NH3会形成可溶于水的配合物八氨合氯化钙(CaCl2·8NH3)。下
列说法错误的是
A．向 CaCl2·8NH3的水溶液中通入少量 CO2，不产生白色沉淀
B．0.1molCaCl2·8NH3中含 0.8mol 配位键
C．钙原子提供空轨道，氮原子提供孤对电子形成配位键
D．CaCl2·8NH3中的配体是 NH3
【答案】A
【解析】A．向 CaCl2·8NH3的水溶液中通入少量 CO2会产生白色沉淀碳酸钙，同时生成氯化铵，选项 A错
误；
B．CaCl2·8NH3中有 8个配位键，故 0.1molCaCl2·8NH3中含 0.8mol 配位键，选项 B正确；
C．钙原子提供空轨道，氮原子提供孤对电子形成配位键，通过配位键形成 CaCl2·8NH3，选项 C正确；
D．CaCl2·8NH3中的配体是 NH3，中心原子是 Ca，选项 D正确；答案选 A。
3．（2021·宁夏·石嘴山市第三中学高二期中）许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确
的是
A．向 1mol[Co(NH3)5Cl]Cl2配合物的溶液中加入足量 AgNO3溶液，生成 3molAgCl
B．[Co(NH3)5Cl]Cl2中的 Co2+提供接受孤电子对的空轨道，配体是 NH3分子和 Cl 原子
C．K4[Fe(CN)6]、Fe(CO)5、[Ag(NH3)2]OH、Cu2(OH)2SO4、KAl(SO4)2·12H2O都是配合物
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作者：cande
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