2021高中化学一轮复习训练：15电解质溶液中离子浓度的关系

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1. 应用①物料守恒

2. 应用②电荷守恒

15 电解质溶液中离子浓度的关系

例1．在 25mL 0.1mol/L NaOH 溶液中逐滴加入 0.2mol/L CH3COOH 溶液，曲线如图所示，下

列有关离子浓度关系的比较，正确的是（）

A．A、B之间任意一点，溶液中一定都有 c(Na+)>c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)

B．B点，a＞12.5，且有 c(Na+)=c(CH3COO−)>c(OH−)>c(H+)

C．C点：c(Na+)>c(CH3COO−)>c(H+)>c(OH−)

D．D点：c(CH3COO−)+c(CH3COOH)＝2c(Na+)

【解析】A．本实验是用 CH3COOH 滴定 NaOH ，A、B间溶液中溶质为 NaOH 和

CH3COONa，当 n(NaOH)>n(CH3COONa)，会出现 c(Na+)>c(OH−)>c(CH3COO−)>c(H+)，故 A错

误；B．当 NaOH 和CH3COOH 恰好完全反应时，溶质为 CH3COONa，溶液显碱性，B点对

应的 pH=7 ，即此时溶液中的溶质为 CH3COONa 和CH3COOH ，a>12.5 ，有

c(Na+)=c(CH3COO−)>c(H+)=

c(OH−)，故 B错误；C．C点溶液显酸性，即 c(H+)>c(OH−)，根据电荷守恒，有

c(CH3COO−)>c(Na+)故C错误；D．D点时加入 25mL 醋酸，反应后溶质为 CH3COONa 和

CH3COOH ，且两者物质的量相等，依据物料守恒，推出 c(CH3COO−)

+c(CH3COOH)=2c(Na+)，故 D正确。

【答案】D

例2．25℃时，将 0.1mol NaOH 固体加入 1.0L 浓度为 x mol·L−1 的HR 溶液中（忽略溶液体积、

电解质溶液中离子浓度的关系

温度变化），充分反应后向混合液中加入 HR 或NaR 固体，溶液中 lg 变化如图。下列

叙述正确的是（）

A．b点对应的溶液中 c(Na+)>c(R−)

B．c点对应的溶液中 R－浓度不能确定

C．a、b、c点对应的溶液中，Ka(HR)均为

D．a、b、c点对应的溶液中，水的电离程度：a>b>c

【解析】b点时，溶液为 0.1mol NaOH 固体加入 1.0 L 浓度为 x mol·L−1 的HR 溶液中充分反应

后的溶液，lg ≈4，25℃时，c(H+)×c(OH−)=10-14，则 c(H+)=10−5mol/L，同理 c点时，溶

液呈中性；a点c(H+)=10−3mol/L。A．b点对应的溶液中 c(H+)=10−5mol/L，根据溶液呈电

中性，c(Na+)+c(H+)=c(R−)+c(OH−)，溶液显酸性，则 c(H+)＞c(OH−)，故 c(Na+)＜c(R−)，A叙述

错误；B．c点对应的溶液呈中性，即 c(H+)=c(OH−)，则 c(Na+)=c(R−)，此时溶液中 c(Na+)=

=0.2mol/L，R−浓度能确定，B叙述错误；C．a、b、c点对应的溶液中，温度

未变，则 Ka(HR)不变，c点溶液中，c(H+)=10−7mol/L，c(R−)=0.2mol/L，未电离的 HR 的浓度

=xmol/L-0.1mol/L ，故 Ka(HR)= = mol/L ，C叙述正确；

D．a、b、c点对应的溶液中，a中酸的浓度大于 b，而 c点为中性，故水的电离程度：a＜b＜

c，D叙述错误；答案为 C。

【答案】C

3. 应用③质子守恒

例3．298K 时，向 20mL c mol·L−1 KOH 溶液中滴加 0.1mol·L−1 HCOOH 溶液，混合溶液中水

电离的氢氧根离子浓度与滴加甲酸(弱酸)溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是

（）

A．上述 KOH 溶液的浓度 c＝0.01mol·L−1

B．B点对应的溶液中：c(K+)＝c(HCOO−)

C．E点对应的溶液中：c(OH−)＞c(H+)＝c(HCOOH)

D．若 D点对应的甲酸溶液体积为 V1mL，则 HCOOH 电离平衡常数

【解析】A．根据图像，开始时，A点的 pH=13，说明 KOH 溶液的浓度 c＝0.1mol·L−1，故 A

错误；B．B点对应溶液中的溶质是 KOH 和HCOOK，溶液显碱性，c(OH−)＞c(H+)，根据电

荷守恒有：c(K+)＞c(HCOO−)，故 B错误；C．E点为 KOH 与HCOOH 恰好完全反应生成

HCOOK，此时溶液呈碱性根据质子守恒有 c(OH−)=c(H+)+c(HCOOH)，但 c(H+)与c(HCOOH)

不一定相等，故 C错误；D．D点对应溶液中的溶质是 HCOOH 和HCOOK，显中性，则有

c(K+)=c(HCOO−)= = mol·L−1 ，c(HCOOH)=

= mol·L －1，则 HCOOH 电离平衡常数 =

=，故 D正确。

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