《【题型分类归纳】2023学年高二化学同步讲与练(人教2019选择性必修2)》2.3 分子结构与物质的性质（原卷版）

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第二章 分子结构与性质
第三节 分子结构与物质的性质
一、键的极性和分子的极性
◆共价键的极性
极性键 非极性键
定义 由不同原子形成的共价键，电子对发生
偏移
电子对不发生偏移的共
价键
原子吸引电子能力 不同 相同
共用电子对 共用电子对偏向吸引电子能力强的原子 共用电子对不发生偏移
成键原子电性 显电性 电中性
成键元素 一般是不同种非金属元素 同种非金属元素
举例 Cl—Cl、H—H
◆分子的极性
(1)极性分子与非极性分子
(2)共价键的极性与分子极性的关系
◆键的极性判断
(1)从组成元素判断
同种元素：A—A 型为非极性共价键；不同种元素：A—B 型为极性共价键。
(2)从电子对偏移判断
有电子对偏移为极性共价键；无电子对偏移为非极性共价键。
(3)从电负性判断
电负性相同为非极性共价键；电负性不同为极性共价键。
◆键的极性和分子极性的关系
(1)极性分子中一定含有极性键，可能含有非极性键(如H2O2)。
(2)非极性分子中有的只含非极性键(如O2)，有的只含极性键(如BF3等)，有的既含极性键又含非极性键(如
CH2==CH2等)。
二、键的极性对化学性质的影响
键的极性对物质的化学性质有重要影响。例如，羧酸是一大类含羧基(—COOH)的有机酸，羧基可电离出 H
＋而呈酸性。羧酸的酸性可用 pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性越强。羧酸的酸性大小与其分子的组成和
结构有关，如下表所示：
不同羧酸的 pKa
三、分子间作用力
◆范德华力及其对物质性质的影响
(1)概念：是分子间普遍存在的相互作用力，它使得许多物质能以一定的凝聚态(固态和液态)存在。
(2)特征：很弱，比化学键的键能小 1～2个数量级。
(3)影响因素：分子的极性越大，范德华力越大；组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越
大。
(4)对物质性质的影响：范德华力主要影响物质的物理性质，如熔、沸点，组成和结构相似的物质，范德华
力越大，物质熔、沸点越高。
◆范德华力的正确理解
范德华力很弱，比化学键的键能小 1～2个数量级，分子间作用力的实质是电性引力，其主要特征有以下几
个方面：
(1)广泛存在于分子之间。
(2)只有分子间充分接近时才有分子间的相互作用力(范德华力)，如固体和液体物质中。
(3)范德华力无方向性和饱和性。只要分子周围空间允许，分子总是尽可能多地吸引其他分子。
◆键能大小影响分子的热稳定性，范德华力的大小影响物质的熔、沸点。
◆相对分子质量接近时，分子的极性越大，范德华力越大。
◆相对分子质量、极性相似的分子，分子的对称性越强，范德华力越弱，如正丁烷＞异丁烷，邻二甲苯＞
间二甲苯＞对二甲苯。
◆氢键及其对物质性质的影响
(1)概念：由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢)与另一个电负性很大的原子(如
水分子中的氧)之间的作用力。
(2)表示方法：氢键通常用 A—H…B 表示，其中 A、B为N、O、F，“—”表示共价键，“…”表示形成
的氢键。
(3)氢键的本质和性质
氢键的本质是静电相互作用，它比化学键弱得多，通常把氢键看作是一种比较强的分子间作用力。
氢键具有方向性和饱和性，但本质上与共价键的方向性和饱和性不同。
① 方向性：A—H…B 三个原子一般在同一方向上。原因是在这样的方向上成键两原子电子云之间的排斥
力最小，形成的氢键最强，体系最稳定。
② 饱和性：每一个 A—H 只能与一个 B原子形成氢键，原因是 H原子半径很小，再有一个原子接近时，会
受到 A、B原子电子云的排斥。
(4)分类：氢键可分为分子间氢键和分子内氢键两类。
存在分子内氢键， 存在分子间氢键。前者的沸点低于后者。
(5)氢键对物质性质的影响：氢键主要影响物质的熔、沸点，分子间氢键使物质熔、沸点升高，分子内氢键
使物质熔、沸点降低。
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