第42讲 难溶电解质的溶解平衡（解析版）-备战2023年高考化学【一轮·夯实基础】复习精讲精练

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备战 2023 年高考化学【一轮·夯实基础】复习精讲精练
第42 讲 难溶电解质的溶解平衡
【复习目标】
1．能认识难溶电解质在水溶液中存在溶解平衡。
2．理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。
3．能综合运用沉淀的生成和转化原理，分析和解决生产、生活中相关的实际问题。
【知识精讲】
考点一　沉淀溶解平衡及应用
1．沉淀溶解平衡
(1)溶解平衡的含义
在一定温度下的水溶液中，当沉淀和溶解的速率相等时，即建立了沉淀溶解平衡状态。
(2)溶解平衡的建立
固体溶质溶液中的溶质
(3)表达式
难溶电解质(s) 溶质离子(aq)
如AgCl 的溶解平衡表达式为 AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
(4)特征
2．溶解平衡的影响因素
(1)内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。
①绝对不溶的电解质是没有的。
②同是难溶电解质，溶解度差别也很大。
③易溶电解质作溶质时只要是饱和溶液也可存在溶解平衡。
(2)外因
① 浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动。
② 温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动[特 例
Ca(OH)2]。
③ 同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动。
④ 其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向
沉淀溶解的方向移动。
⑤ 加入难溶物本身：平衡不移动。
(3)以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0为例，填写外因对溶解平衡的影响
外界条件 移动方向 平衡后 c(Ag＋)平衡后 c(Cl－)Ksp
升高温度 正向 增大 增大 增大
加水稀释 正向 不变 不变 不变
加入少量 AgNO3逆向 增大 减小 不变
通入 HCl 逆向 减小 增大 不变
通入 H2S正向 减小 增大 不变
3．溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
① 调节 pH 法：如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3杂质，可加入氨水调节 pH，可使 Fe3＋生成 Fe(OH)3沉淀
而除去，离子方程式为 Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②沉淀剂法：以 Na2S、H2S等作沉淀剂，使 Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物 CuS、HgS 等沉淀。反
应离子方程式如下：
Cu2＋＋S2－===CuS↓，Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋，Hg2＋＋S2－===HgS↓，Hg2＋＋H2S===HgS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法：如 CaCO3沉淀溶于盐酸中，离子方程式为 CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。
CO2气体的生成和逸出，使 CaCO3溶解平衡体系中的 CO 浓度不断减小，平衡向溶解的方向移动。
② 盐溶解法：Mg(OH)2溶于 NH4Cl 溶液，离子方程式为 Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法。
如不溶于盐酸的硫化物 Ag2S溶于稀硝酸。
④配位溶解法。
如AgCl 溶于氨水，离子方程式为 AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
(3)沉淀的转化
① 实质：沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大，转化越容易)。
如：AgNO3溶液――→AgCl(白色沉淀)――→AgBr(浅黄色沉淀)――→AgI(黄色沉淀)――→Ag2S(黑色
沉淀)。
② 应用
a．锅炉除水垢：将 CaSO4转化为 CaCO3，离子方程式为。
b．矿物转化：CuSO4溶液遇 ZnS 转化为 CuS，离子方程式为 ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋。
原生铜的硫化物―――――→CuSO4溶液――――――――――――→铜蓝(CuS)
【例题 1】在一定温度下，当 Mg(OH)2固体在水溶液中达到下列平衡时：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH
－(aq)，要使 Mg(OH)2固体减少而 c(Mg2＋)不变，可采取的措施是(　　)
A．加 MgSO4　　　　　　 B．加 HCl 溶液
C．加 NaOH D．加水
【答案】D
【解析】
加MgSO4会使该溶解平衡左移，Mg(OH)2 固体增多，c(Mg2＋)变大，A错误；加 HCl 溶液使该溶解平衡右
移，Mg(OH)2固体减少，c(Mg2＋)变大，B错误；加 NaOH 使该溶解平衡左移，Mg(OH)2固体增多，c(Mg2＋)
变小，C错误。
【例题 2】取 1 mL 0.1 mol·L－1 AgNO3溶液进行如下实验(实验中所用试剂浓度均为 0.1 mol·L－1)，下列说法
不正确的是(　　)
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