《2023年高考化学热点专项导航与精练（新高考专用）》微练10++物质转化“环式”历程与机理（解析版）

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第一篇 化学基本概念
微练 10 物质转化“环式”历程与机理
“环式”反应历程题一般取材于真实的科研成果的情境素材，充分体现了化学反应和物质转化的本质，
进行类比迁移以考查考生的学科素养。反应历程是指化学反应中的反应物转化为最终产物通过的途径，因
为化学变化从根本上来说，就是旧键的破裂和新键的生成。反应的历程能够反映出物质结构和反应能力之
间的关系，从而可以加深我们对于物质运动形态的认识。反应机理是化学中用来描述某一化学变化所经由
的全部基元反应，机理详细描述了每一步转化的过程，包括过渡态的形成，键的断裂和生成，以及各步的
相对速率大小等。完整的反应机理需要考虑到反应物、催化剂、反应的立体化学、产物以及各物质的用量。
通过反应历程或机理可以帮助我们了解物质结构的知识。此类题以图示的形式来描述某一化学变化所经由
的全部反应，就是把一个复杂反应分解成若干个反应，然后按照一定规律组合起来，从而达到阐述复杂反
应的内在联系的目的。高考中常以此为载体考查催化剂、中间产物的判断、化学反应方程式的书写及反应
过程的化学键断裂与形成情况。解答时难点在于从陌生转化图中提取有效信息，注意题干信息的理解应用，
通过分析化学反应过程，明确反应过程中催化剂的作用和能量变化、化学键的变化。
【例 1】(2022•山东卷)在NO 催化下，丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应机理如图所示。下列说法
错误的是( )
A．含 N分子参与的反应一定有电子转移
B．由 NO 生成 的反应历程有 2种
C．增大 NO 的量，C3H8的平衡转化率不变
D．当主要发生包含②的历程时，最终生成的水减少
【答案】D
【解析】A项，根据制备丙烯的部分反应机理的图示知，含 N分子发生的反应有
NO+∙OOH=NO2+∙OH、NO+NO2+H2O=2HONO、NO2+∙C3H7=C3H6+HONO、HONO=NO+∙OH，含 N分子
NO、NO2、HONO 中N元素的化合价依次为+2 价、+4 价、+3 价，上述反应中均有元素化合价的升降，都
为氧化还原反应，一定有电子转移，A项正确；B项，根据图示，由 NO 生成 HONO 的反应历程有 2种，
B项正确；C项，NO 是催化剂，增大 NO 的量，C3H8的平衡转化率不变，C项正确；D项，无论反应历程
如何，在 NO 催化下丙烷与 O2反应制备丙烯的总反应都为 2C3H8+O22C3H6+2H2O，当主要发生包含
②的历程时，最终生成的水不变，D项错误；故选 D。
【例 2】(2022•湖南选择性考试)科学家发现某些生物酶体系可以促进 和 的转移(如a、b和c)，能
将海洋中的 NO2-转化为 N2进入大气层，反应过程如图所示。
下列说法正确的是( )
A．过程Ⅰ中NO2-发生氧化反应
B．a和b中转移的 e-数目相等
C．过程Ⅱ中参与反应的 n(NO)：n(NH4+)=1：4
D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为 NO2-+NH4+=N2↑+2H2O
【答案】D
【解析】A项，由图示可知，过程 I中NO2-转化为 NO，氮元素化合价由+3 价降低到+2 价，NO2-作氧
化剂，被还原，发生还原反应，A错误；B项，由图示可知，过程 I为NO2-在酶1的作用下转化为 NO 和
H2O，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可知，反应的离子方程式为：NO2-+2H++e-NO+H2O，
生成 1molNO，a过程转移 1mole-，过程 II 为NO 和NH4+在酶2的作用下发生氧化还原反应生成 H2O和
N2H4，依据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可知，反应的离子方程式为：NO+NH4++2H++3e-
=H2O+N2H4，消耗 1molNO，b过程转移 3mol e-，转移电子数目不相等，B错误；C项，由图示可知，过
程II 发生反应的过程为：NO+NH4++2H++3e- =H2O+N2H4，n(NO)：n(NH4+)=1：1，C错误；D项，由图示可
知，过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为 NO2-+NH4+=N2↑+2H2O，D正确；故选 D。
【例 3】(2021•湖北选择性考试)甲烷单加氧酶(s-mmo)含有双核铁活性中心，是 O2氧化 CH4生成
CH3OH 的催化剂，反应过程如图所示。下列叙述错误的是( )
A．基态 Fe 原子的电子排布式为[Ar]3d64s2
B．步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
C．每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
D．图中的总过程可表示为：CH4+O2+2H++2e- CH3OH+H2O
【答案】C
【解析】基态 Fe 原子核外有26 个电子，其核外电子排布式为[Ar]3d64s2，A项正确；步骤③中断裂 O
—O 非极性键，形成 O—Fe(Ⅳ)极性键，B项正确；步骤④中电子转移发生在 Fe 和C元素之间，C项错误；
根据图示，总过程的反应物为 CH4、O2、H、e，产物为 CH3OH、H2O，D项正确。
【例 4】(2020•新课标Ⅰ卷)铑的配合物离子[Rh(CO)2I2]－可催化甲醇羰基化，反应过程如图所示。
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