《【题型分类归纳】2023学年高二化学同步讲与练(人教2019选择性必修2)》3.4 配合物与超分子（解析版）

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第三章晶体结构与性质

第四节配合物与超分子

一、配合物

◆配位键

(1)概念：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的化学键，即“电子对给予—

接受”键。

(2)表示方法：配位键常用 A—B 表示，其中 A是提供孤电子对的原子，叫给予体，B是接受孤电子对的原

子，叫接受体。

(3)形成条件

形成配位键的一方是能够提供孤电子对的原子，另一方是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子。

① 孤电子对：分子或离子中，没有跟其他原子共用的电子对就是孤电子对。如、、

分子中中心原子分别有 1、2、3对孤电子对。含有孤电子对的微粒：分子如 CO、NH3、H2O等，

离子如 Cl－、CN－、NO 等。

② 含有空轨道的微粒：过渡金属的原子或离子。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目

基本上是固定的，如 Ag＋形成 2个配位键，Cu2＋形成 4个配位键等。

◆配合物

(1)概念

通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化

合物称为配位化合物，简称配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH 等均为配合物。

(2)组成

配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示：

① 中心原子：提供空轨道接受孤电子对的原子。中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，

最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。

② 配体：提供孤电子对的阴离子或分子，如 Cl－、NH3、H2O等。配体中直接同中心原子配位的原子叫做

配位原子。配位原子必须是含有孤电子对的原子，如 NH3中的 N原子，H2O中的 O原子等。

③ 配位数：直接与中心原子形成的配位键的数目。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为 6。

(3)常见配合物的形成实验

实验操作实验现象有关离子方程式

滴加氨水后，试管中首先

出现蓝色沉淀，氨水过量

后沉淀逐渐溶解，得到深

蓝色的透明溶液，滴加乙

醇后析出深蓝色晶体

Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋

2NH、Cu(OH)2＋4NH3===

[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－、

[Cu(NH3)4]2＋＋SO＋

H2O=====[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

溶液变为红色 Fe3＋＋3SCN－

⇌

Fe(SCN)3

滴加 AgNO3溶液后，试

管中出现白色沉淀，再滴

加氨水后沉淀溶解，溶液

呈无色

Ag＋＋Cl－===AgCl↓、AgCl＋

2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－

(4)配合物的形成对性质的影响

① 对溶解性的影响

一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨水中，或依次溶解于含

过量的 OH－、Cl－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物。如 Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋

2OH－。

② 颜色的改变

当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，根据颜色的变化

就可以判断是否有配离子生成。如 Fe3＋与SCN－形成硫氰化铁配离子，其溶液显红色。

③ 稳定性增强

配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时，

配合物的稳定性与配体的性质有关。例如，血红素中的 Fe2＋与CO 分子形成的配位键比 Fe2＋与O2分子形成

的配位键强，因此血红素中的 Fe2＋与CO 分子结合后，就很难再与 O2分子结合，血红素失去输送氧气的功

能，从而导致人体 CO 中毒。

◆确定配合物化学式的基本步骤

二、超分子

◆定义：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。

(1)超分子定义中的分子是广义的，包括离子。

(2)超分子有的是有限的，有的是无限伸展的。

◆超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。

『题型一』配合物的概念、组成及形成条件

〖典例1〗下列物质中都存在离子键、极性键和配位键的是（）

A．过氧化钠、硫酸四氨合铜、氢化钠B．硝酸铵、氢氧化二氨合银、硫酸铵

C．硫酸、氮化钙、氢氧化钡D．氯化铵、氢氧化钠、双氧水

【答案】B

【规范答题】A．Na2O2中存在离子键和非极性键， NaH 中只存在离子键，均不存在极性键和配位键，A

不符合题意；

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