易错点16 分子结构与性质-备战2023年高考化学考试易错题（解析版）

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易错点 16 分子结构与性质

易错题【01】VSEPR 模型和空间构型

①VSEPR 模型反映中心原子的价层电子对的空间结构，而分子（或离子）的空间结构是指

σ键电子对的空间构型，不包括孤电子对。

②VSEPR 模型和分子的空间构型不一定相同，还要看中心原子是否有孤电子对，若不含孤

电子对，二者空间构型相同，否则，不相同。

③根据VSEPR 模型判断分子（或离子）的空间结构时，要略去孤电子对。

易错题【02】判断中心原子杂化轨道类型的方法

(1)根据杂化轨道的空间分布构型：①直线形—sp，②平面三角形—sp2，③四面体形—

sp3。

(2)根据杂化轨道间的夹角：① 109.28°—sp3，② 120°—sp2，③ 180°—sp。

(3)利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于中心粒子)：2对—sp 杂化，3对—sp2杂化，

4对—sp3杂化。

(4)根据 σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)：①含 C有机物：2个σ—sp,3 个σ

—sp2,4个σ—sp3。②含 N化合物：2个σ—sp2,3个σ—sp3。③含 O(S)化合物：2个σ—sp3。

(5)根据等电子原理：如 CO2是直线形分子，CNS－、N与CO2是等电子体，所以分子构型

均为直线形，中心原子均采用 sp 杂化。

易错题【03】共价键的极性与分子极性的关系

易错题【04】共价键和分子间作用力的比较

分子间作用力共价键

分类范德华力氢键(包括分子内氢

键、分子间氢键)

极性共价键、非极性

共价键

作用粒子

分子或原子(稀有气

体)

氢原子与氧原子、

氮原子或氟原子原子

特征无方向性、饱和性有方向性、饱和性有方向性、饱和性

强度比较共价键>氢键>范德华力

影响其强度的因

素

随着分子极性和相对

分子质量的增大而增

大

对于 A—H…

B，A、B的电负性

越大，B原子的半

径越小，作用力越

大

成键原子半径越小，

键长越短，键能越

大，共价键越稳定

对物质性质的影

响

① 影响物质的熔、沸

点和溶解度等物理性

质；

② 组成和结构相似的

物质，随相对分子质

量的增大，物质熔、

沸点升高，如熔、沸

点：

F2<Cl2<Br2<I2，CF4<

CCl4<CBr4

分子间氢键的存

在，使物质的熔、

沸点升高，在水中

的溶解度增大，如

熔、沸点：

H2O>H2S，HF>HCl

，NH3>PH3

影响分子的稳定性，

共价键键能越大，分

子稳定性越强

易错题【05】手性碳原子的判断

在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子叫做手性碳原子。含有手性碳原子的

分子是手性分子，如。

典例分析

例题 1、（1）H2O的键角小于 NH3的键角，分析原因。

（2）Xe 是第五周期的稀有气体元素，与 F形成的 XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价

层电子对数为。OF2分子的空间构型为。

（3）磷酸根离子的空间构型为　　　　　　,其中 P的价层电子对数为　　　　。

【解析】（1）H2O分子中 O原子和 NH3分子中 N原子的价层电子对数均为 4，前者有 2对

孤电子对，后者有 1对孤电子对，由于孤电子对的排斥力大于 σ键电子对，则中心原子含

有孤电子对越多，共价键的键角越小，故 H2O的键角小于 NH3的。

（2）XeF2中心原子的价层电子对数为 2+ (8－2×1)=5；OF2分子中 O原子的价层电子对数

为2+ (6－2×1)=2+2=4，含 2对孤电子对，则 VSEPR 模型为四面体形，略去孤电子对，推

知OF2分子的空间构型为 V形。

（3）PO43—离子中 P的价层电子对数为 4+ (5+3－4×2)=4，不含孤电子对，则 VSEPR 模型

和PO43—离子的空间构型均为正四面体形。

【答案】（1）NH3中N原子含有 1对孤对电子，而 H2O中O原子含有 2对孤对电子，H2O

中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较大

（2）5 V 形（3）正四面体形 4

例题 2、（1）已知 KH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2的结构式为，其中 P采取

杂化方式。

（2）SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中 Si 采取的杂化类型为_______。

（3）SiCl4与N-甲基咪唑反应可以得到 M2+，其结构如图所示：

N-甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为_______；气态 SiX4分子的空间构型是_______。

【解析】（1）KH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2是一元弱酸，分子中含 1个—OH，另外 2

个H与P成键，还有一个 O与P形成双键，故其结构式为。P原子形成 4个σ键、

没有孤电子对，故其价层电子对数为 4，P原子采取 sp3杂化。

（2）SiCl4中Si 原子价层电子对数为 4+ (4+－4×1)=4，不含孤电子对，则 VSEPR 模型和

SiCl4的空间构型均为正四面体形。

（3）N-甲基咪唑分子中，—CH3碳原子只形成单键，则采取 sp3杂化；五元杂环上碳原子

形成 2个单键和 1个双键，则采取 sp2杂化。SiX4中Si 原子价层电子对数为 4+ (4+－

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