易错点26 沉淀溶解平衡-备战2023年高考化学考试易错题（解析版）

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易错点 26 沉淀溶解平衡

易错题【01】沉淀溶解平衡图像

（1）明确图像中纵、横坐标的含义:纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。

（2）理解图像中线上点、线外点的含义：难溶电解质(以BaSO4沉淀曲线为例说明)Qc和

Ksp 间的关系有以下三种可能：在曲线上任何一点，Qc＝Ksp，沉淀与溶解达到动态平衡，溶

液是饱和溶液。

在曲线右上方 Qc＞Ksp，溶液处于过饱和，有沉淀析出，直至 Qc＝Ksp。

在曲线左下方 Qc＜Ksp，为不饱和溶液，无沉淀析出，直至 Qc＝Ksp。

（3）抓住 Ksp 的特点,结合选项分析判断：溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子

浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。原溶液不饱和时,离子浓度都增大，原溶液

饱和时,离子浓度都不。

易错题【02】有关 Ksp 的相关计算

(1)已知溶度积,求溶液中的某种离子的浓度,如Ksp(AgCl)=a的饱和 AgCl 溶液中,c(Ag＋)=

❑

√

mol·L-1。

(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度,求溶液中的另一种离子的浓度,如某温度下 AgCl 的

Ksp=a,在0.1 mol·L-1 的NaCl 溶液中加入过量的 AgCl 固体,达到平衡后 c(Ag＋)=10a mol·L-1。

(3)计算反应的平衡常数,如对于反应 Cu2＋(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2＋

(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2＋)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2＋)·c(S2-),该反应的平衡常数 K=

c(M n2+¿)

c(C u2+¿)=Ksp (MnS)

Ksp (CuS) ¿

。

易错题【03】沉淀的生成

(1)利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生,其次沉淀生成的

反应进行的越完全越好。如除去溶液中的 Mg2＋,用NaOH 溶液比使用 Na2CO3溶液好,原因是

Mg(OH)2的溶解度比 MgCO3的小。

(2)若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀时,则可以控制条件,使这些离子先后分别沉

淀。

① 对同一类型的沉淀,Ksp 越小越先沉淀,且Ksp 相差越大分步沉淀效果越好。例如在浓度相差

不大的 Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于 AgCl、AgBr、AgI 的Ksp 相差较大,可向混合溶液中逐

渐滴加 AgNO3溶液,可按 AgI、AgBr、AgCl 的顺序先后沉淀。

② 对不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要通过计算才能确定

典例分析

例题 1、t ℃时，两种碳酸盐 MCO3(M 表示 X2＋或Y2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：

pM＝－lgc(M2＋)，p(CO)＝－lgc(CO)，Ksp(XCO3)＜Ksp(YCO3)。下列说法正确的是(　　)

A.线a表示 YCO3的溶解平衡曲线

B.Ksp(XCO3)=1.0×10-8

C.t ℃时,向XCO3悬浊液中加入饱和 Y(NO3)2溶液,可能有 YCO3生成Ç

D.t ℃时,向饱和 YCO3溶液中加入 Na2CO3溶液,一定能产生 YCO3沉淀Ç

C【解析】Ksp(XCO3)＝c(X2＋)c(CO)，Ksp(YCO3)＝c(Y2＋)c(CO)；又因 Ksp(XCO3)＜

Ksp(YCO3)，所以 c(CO)相同时，c(X2＋)＜c(Y2＋)，pc(X2＋)＞pc(Y2＋)，所以 a为XCO3的溶解

平衡曲线，b为YCO3的溶解平衡曲线，A错误；Ksp(XCO3)＝c(X2＋)c(CO)＝10－4 mol·L－

1×100 mol·L－1＝10－4，B错误；虽然 Ksp(XCO3)＜Ksp(YCO3)，溶解度小的沉淀转化成溶解度

更小的沉淀容易实现，沉淀转化的平衡移动原理为 X2＋(aq)＋YCO3(s)⇌XCO3(s)＋Y2＋(aq)，

但加入饱和 Y(NO3)2溶液，增大了 c(Y2＋)，使平衡逆向移动，可能会有 YCO3生成，C正确；

YCO3沉淀溶解的原理，YCO3(s) CO(aq)＋Y2＋(aq)，向饱和 YCO3溶液中加入 Na2CO3溶

液，不知 Na2CO3溶液的浓度，无法确定是否一定能产生 YCO3沉淀，D错误。

例题 2、25 ℃时,下列 4种盐的溶度积常数(Ksp)分别如下表,结合相关数据分析,下列说法错误

的是 (　　

Ag2SO4(白色) Ag2S(黑色) FeS(黑色) MnS(肉色)

1.4×10-5

mol3·L-3

6.3×10-50

mol3·L-3

3.3×10-18

mol2·L-2

2.5×10-13

mol2·L-2

A.除去某溶液中的 Ag+用Na2S溶液比 Na2SO4溶液效果好

B.25 ℃时,MnS 的溶解度大于 FeS 的溶解度Ç

C.向少量 FeS 悬浊液中加入足量饱和 MnCl2溶液,沉淀颜色会由黑色变为肉色

D.向Ag2S(s) 2Ag+(aq)+S2-(aq)平衡体系中加入少量 Na2S固体,溶液中 c(Ag+)不变Ç

D【解析】Ksp(Ag2S)<Ksp(Ag2SO4),除去某溶液中的 Ag+用Na2S溶液比 Na2SO4溶液效果好,A

正确;根据表中数据,25 ℃时,MnS 的溶解度大于 FeS 的溶解度,B 正确;向少量 FeS 悬浊液中,

即FeS 的饱和溶液,加入足量饱和 MnCl2溶液,发生沉淀的转化,沉淀颜色会由黑色变为肉

色,C 正确;向Ag2S(s) 2Ag+(aq)+S2-(aq)平衡体系中加入少量 Na2S固体,溶液中 c(S2-)增大,

平衡逆向移动,则溶液中 c(Ag+)减小,D 错误。Ç

例题 3、为研究沉淀的生成及其转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的

是(　　)

A．①浊液中存在平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)

B．②中颜色变化说明上层清液中含有 SCN－

C．③中颜色变化说明有 AgI 生成

D．该实验可以证明 AgI 比AgSCN 更难溶

D【解析】0.01 mol·L－1 AgNO3溶液中加入 0.005 mol·L－1 KSCN 溶液，产生白色沉淀

AgSCN，该沉淀在溶液中存在溶解平衡：AgSCN(s) Ag＋(aq)＋SCN－(aq)，A正确；取

①上层清液加入 2 mol·L－1 Fe(NO3)3溶液，溶液变成红色，说明有 Fe(SCN)3生成，从而推

知上层清液中含有 SCN－，B正确；①中余下浊液中加入 2 mol·L－1KI 溶液，产生黄色沉淀，

该沉淀应为 AgI，C正确；①中反应后 AgNO3溶液有剩余，则余下浊液中除含有 AgSCN 外，

还有 AgNO3，再加入 2 mL 2 mol·L－1 KI 溶液生成 AgI 沉淀，不能说明 AgSCN 转化为

AgI，故不能证明 AgI 比AgSCN 更难溶，D错误。

1．（2021·江苏·高考真题）室温下，用 0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡 CaSO4粉末，一段时间

后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知 Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下

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