易错点19 电化学基础-备战2023年高考化学考试易错题（解析版）

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易错点 18 电化学基础

易错题【01】原电池电极的确定

（1）根据电极材料确定：对于金属、金属电极，通常较活泼的金属是负极，较不活泼的金属是正极，如

原电池：Zn—Cu—CuSO4中，Zn 作负极，Cu 作正极，Al—Mg——KOH 中，Al 作负极，Mg 作正极；对于

金属、非金属电极，金属作负极，非金属作正极；对于金属、化合物电极，金属作负极，化合物作正极。

（2）根据电极反应确定：原电池中，负极发生氧化反应，正极发生还原反应。

（3）根据电极现象确定：若不电极断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，通常为原电池的负极，

若原电池电极上有气体生成、电极质量不断增加或电极质量不变，该电极发生还原反应，通常为原电池的

正极。

（4）根据移动方向判断：电子流动方向是由负极流向正极,电子流出的一极为负极，流入的一极为正极；

电流是由正极流向负极，电流流出的一极为正极，流入的一极为负极；在原电池的电解质溶液内，阳离子

移向正极，阴离子移向是负极。

易错题【02】电极反应式的书写方法

(1)拆分法：写出原电池的总反应。如 2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋；把总反应按氧化反应和还原反应拆分为

两个半反应，并注明正、负极，并依据质量守恒、电荷守恒及电子得失守恒配平两个半反应：正极：2Fe3＋

＋2e－===2Fe2＋，负极：Cu－2e－===Cu2＋。

(2)加减法：写出总反应。如 Li＋LiMn2O4===Li2Mn2O4；写出其中容易写出的一个半反应(正极或负极)。如

Li－e－===Li＋(负极)；利用总反应与上述的一极反应相减，即得另一个电极的反应式，即 LiMn2O4＋Li＋＋e

－===Li2Mn2O4(正极)。

3. 电化学腐蚀的规律

(1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。

(2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。

(3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝

化除外)。

(4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。

易错题【03】电化学腐蚀的规律

(1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。

(2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。

(3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝

化除外)。

(4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。

易错题【04】离子交换膜的作用

(1)能将两极区隔离，阻止两极区产生的物质接触，防止发生化学反应。

(2)能选择性地通过离子，起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。

典例分析

例1、某同学组装了如图所示的电化学装置，电极Ⅰ为 Al，其他电极均为 Cu，则(　　)

A．电流方向：电极Ⅳ→ →电极Ⅰ

B．电极Ⅰ发生还原反应

C．电极Ⅱ逐渐溶解

D．电极Ⅲ的电极反应：Cu2＋＋2e－===Cu

A【解析】根据原电池的构成原理，可知电极Ⅰ为负极，电极Ⅱ为正极，电极Ⅲ为阳极，电极Ⅳ为阴极。

电子流向为电极Ⅰ→ →电极Ⅳ，故电流方向为电极Ⅳ→ →电极Ⅰ，A正确；电极Ⅰ为负极，发生氧化

反应，B错误；电极Ⅱ为正极，Cu2＋在此被还原， C错误；电极Ⅲ为阳极，活性阳极 Cu 在此被氧化，D

错误。

例2、某单液电池如图所示，其反应原理为。下列说法错误的

是( )

A. 放电时，左边电极为负极

B. 放电时，溶液中向右边电极移动

C. 充电时，右边电极上发生的电极反应式：

D. 充电时，当左边电极生成时，电解质溶液减轻 2g

C【解析】放电时左边电极发生氧化反应，为电池的负极，A正确；放电时左边为电池的负极，右边则为

电池的正极，工作时阳离子向正极移动，即 H+离子向右边电极移动，B正确；充电时左边电极为阴极，发

生还原反应，即；右边电极为阳极，发生氧化反应，即，C错误；由

反应可知，充电时，当左边电极生成时，电解质溶液中会减少

2molHCl，则减少的质量为 73g，D正确。

例3、在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸,可使电池持续大电流放电,其工作原理如下图所示。

下列说法错误的是(　　)

A.加入 HNO3降低了正极反应的活化能

B.电池工作时正极区溶液的 pH 降低

C.1 mol CH3CH2OH 被完全氧化时有 3 mol O2被还原î

D.负极反应为 CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2+12H+

B【解析】该电池的负极反应为 CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2↑+12H+,H+向右移动通过质子交换膜,正极反

应为 O2+4e-+4H+2H2O。硝酸作正极反应的催化剂,加入催化剂可以降低正极反应的活化能,故A正确;正

极反应虽然消耗 H+,但负极区生成的 H+移向正极区,负极区 H+的物质的量不变,由于生成了水,电池工作时正

极区溶液的 pH 升高,故B错误;根据正负极电极反应式可知,1 mol CH3CH2OH 被完全氧化时有 3 mol O2被还

原,故C正确;负极反应为 CH3CH2OH+3H2O-12e-2CO2↑+12H+,故D正确。

例4、甲烷是良好的制氢材料。我国科学家发明了一种 500℃时，在含氧离子( )的熔融碳酸盐中电解甲

院的方法，实现了无水、零排放的方式生产 H2和C。反应原理如右图所示。下列说法正确的是

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