易错点16 分子结构与性质-备战2023年高考化学考试易错题（原卷版）

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易错点 16 分子结构与性质

易错题【01】VSEPR 模型和空间构型

①VSEPR 模型反映中心原子的价层电子对的空间结构，而分子（或离子）的空间结构是指

σ键电子对的空间构型，不包括孤电子对。

②VSEPR 模型和分子的空间构型不一定相同，还要看中心原子是否有孤电子对，若不含孤

电子对，二者空间构型相同，否则，不相同。

③根据VSEPR 模型判断分子（或离子）的空间结构时，要略去孤电子对。

易错题【02】判断中心原子杂化轨道类型的方法

(1)根据杂化轨道的空间分布构型：①直线形—sp，②平面三角形—sp2，③四面体形—

sp3。

(2)根据杂化轨道间的夹角：① 109.28°—sp3，② 120°—sp2，③ 180°—sp。

(3)利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于中心粒子)：2对—sp 杂化，3对—sp2杂化，

4对—sp3杂化。

(4)根据 σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)：①含 C有机物：2个σ—sp,3 个σ

—sp2,4个σ—sp3。②含 N化合物：2个σ—sp2,3个σ—sp3。③含 O(S)化合物：2个σ—sp3。

(5)根据等电子原理：如 CO2是直线形分子，CNS－、N与CO2是等电子体，所以分子构型

均为直线形，中心原子均采用 sp 杂化。

易错题【03】共价键的极性与分子极性的关系

易错题【04】共价键和分子间作用力的比较

分子间作用力共价键

分类范德华力

氢键(包括分子内氢

键、分子间氢键)

极性共价键、非极性

共价键

作用粒子分子或原子(稀有气

体)

氢原子与氧原子、

氮原子或氟原子原子

特征无方向性、饱和性有方向性、饱和性有方向性、饱和性

强度比较共价键>氢键>范德华力

影响其强度的因

素

随着分子极性和相对

分子质量的增大而增

大

对于 A—H…

B，A、B的电负性

越大，B原子的半

径越小，作用力越

大

成键原子半径越小，

键长越短，键能越

大，共价键越稳定

对物质性质的影

响

① 影响物质的熔、沸

点和溶解度等物理性

质；

② 组成和结构相似的

物质，随相对分子质

量的增大，物质熔、

沸点升高，如熔、沸

点：

F2<Cl2<Br2<I2，CF4<

CCl4<CBr4

分子间氢键的存

在，使物质的熔、

沸点升高，在水中

的溶解度增大，如

熔、沸点：

H2O>H2S，HF>HCl

，NH3>PH3

影响分子的稳定性，

共价键键能越大，分

子稳定性越强

易错题【05】手性碳原子的判断

在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子叫做手性碳原子。含有手性碳原子的

分子是手性分子，如。

典例分析

例题 1、（1）H2O的键角小于 NH3的键角，分析原因。

（2）Xe 是第五周期的稀有气体元素，与 F形成的 XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价

层电子对数为。OF2分子的空间构型为。

（3）磷酸根离子的空间构型为　　　　　　,其中 P的价层电子对数为　　　　。

例题 2、（1）已知 KH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2的结构式为，其中 P采取

杂化方式。

（2）SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中 Si 采取的杂化类型为_______。

（3）SiCl4与N-甲基咪唑反应可以得到 M2+，其结构如图所示：

N-甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为_______；气态 SiX4分子的空间构型是_______。

例题 3、（1）甲醇的沸点（64.7℃）介于水（100℃）和甲硫醇（CH3SH，7.6℃）之间，

其原因是。

（2）NH3的沸点比 PH3的_______，原因是。

（3）H2S、CH4、H2O的沸点由高到低顺序为__________。

（4）OF2的熔、沸点 (填“高于”或“低于”)Cl2O，原因是。

1．（2022·东莞中学松山湖学校高三月考）用价层电子对互斥理论预测 H2S和BF3的立体

结构，两个结论都正确的是

A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形

C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形

2．（2021·湖北·高考真题）“碳中和”有利于全球气候改善。下列有关 CO2的说法错误的

是

A．CO2是Ⅴ形的极性分子 B．CO2可催化还原为甲酸

C．CO2晶体可用于人工增雨D．CO2是侯氏制碱法的原料之一

3．（2021·湖北·高考真题）下列有关 N、P及其化合物的说法错误的是

A．N的电负性比 P的大，可推断NCl3分子的极性比 PCl3的大

B．N与N的π键比 P与P的强，可推断N≡N 的稳定性比 P≡P 的高

C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比 PH3的大

D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比 H3PO4的低

4．（2021·山东·高考真题）关于 CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错

误的是

A．CH3OH 为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形

C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2D．CH3OH 和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化

方式均相同

5．（2022·湖北·高考真题）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为。下列关

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