《高三一轮化学三维设计》跟踪检测(四十四)用好3个假设思想——极端假设法、过程假设法与等效假设法
跟踪检测(四十四)用好 3个假设思想
——极端假设法、过程假设法与等效假设法
1.一定条件下存在反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),其正反应放热。图 1、图 2表示
起始时容器甲、丙体积都是 V,容器乙、丁体积都是 V/2;向甲、丙内都充入 2a mol SO2和a
mol O2并保持恒温;向乙、丁内都充入 a mol SO2和0.5a mol O2并保持绝热(即与外界无热
量交换),在一定温度时开始反应。
下列说法正确的是( )
A.图 1达平衡时,浓度 c(SO2):甲=乙
B.图 1达平衡时,平衡常数 K:甲>乙
C.图 2达平衡时,所需时间 t:丙<丁
D.图 2达平衡时,体积分数 φ(SO3):丙<丁
解析:选B 甲和乙若都是恒温恒压两者等效,但乙为绝热恒压,又该反应正反应为
放热反应,则温度甲<乙,温度升高平衡向逆反应方向移动,浓度 c(SO2):甲<乙 ,平衡常
数K:甲>乙 ,故 A项错误,B项正确;丙和丁若都是恒温恒容,两者等效,但丁为绝热
恒容,则温度丙<丁,温度越高,反应速率越大,到达平衡的时间越短,丙>丁,C项错误;
温度升高平衡向逆反应方向移动,体积分数 φ(SO3):丙>丁,D项错误。
2.一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同
的2 L 恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入 1 mol CO 和1 mol
H2O,在Ⅱ中充入 1 mol CO2 和 1 mol H2,在Ⅲ中充入 2 mol CO 和2 mol H2O,700 ℃条件下开
始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反应速率相同
B.容器Ⅰ、Ⅲ中反应的平衡常数相同
C.容器Ⅱ中 CO 的物质的量比容器Ⅰ中的多
D.容器Ⅰ中 CO 的转化率与容器Ⅱ中 CO2的转化率之和小于 1
解析:选D 容器Ⅰ中反应从正反应建立平衡,正反应速率逐渐减小,温度升高,Ⅱ
中反应从逆反应建立平衡,正反应速率逐渐增大,温度降低,因此正反应速率不同, A项
错误;容器Ⅰ、Ⅲ中反应放出的热量不同,由于容器绝热,因此反应温度不同,平衡常数
不同,B项错误;容器Ⅰ中反应达平衡的过程放出热量,容器Ⅱ中反应达平衡的过程吸收
热量,因正反应放热,逆反应吸热,因此两容器中反应进行的程度均小于恒温容器中的,
则容器Ⅰ中 CO 的物质的量比容器Ⅱ中的多,容器Ⅰ中 CO 的转化率与容器Ⅱ中 CO2的转
化率之和小于 1,C错误,D正确。
3.在温度、容积相同的 3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,
测得反应达到平衡时的有关数据如下[已知 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-
1],下列说法正确的是( )
容器 甲 乙 丙
反应物投入量 1 mol N2、3
mol H2
2 mol NH34 mol NH3
NH3的浓度/
(mol·L-1)c1c2c3
反应的能量变化 放出 a kJ 吸收 b kJ 吸收 c kJ
体系压强(Pa) p1p2p3
反应物转化率 α1α2α3
A.2c1>c3 B.a+b>92.4
C.2p2<p3 D.α1+α3<1
解析:选D A项,丙容器反应物投入 4 mol NH3,采用极限转化法转化为反应物为 2 mol
N2、6 mol H2,是甲中的二倍,若平衡不移动,c3=2c1,丙相当于增大压强,平衡正向移动,所
以丙中氨气的浓度大于甲中氨气浓度的二倍,即 c3>2c1,错误;B项,甲投入 1 mol N2、3 mol
H2,乙中投入 2 mol NH3,则甲与乙是完全等效的,根据盖斯定律可知,甲与乙的反应的能量
变化之和为 92.4 kJ,故 a+b=92.4,错误;C项,丙容器反应物投入 4 mol NH3,是乙的二倍,
若平衡不移动,丙中压强为乙的二倍,由于丙中相当于增大压强,平衡正向移动,所以丙中压
强减小,小于乙的 2倍,即 2p2>p3,错误;D项,丙容器反应物投入 4 mol NH3,是乙的二倍,
若平衡不移动,转化率 α1+α3=1,由于丙中相当于增大压强,平衡向着正向移动,氨气的转化
率减小,所以转化率 α1+α3<1,正确。
4.在体积均为 1.0 L 的两恒容密闭容器中加入足量的相同的碳粉,再分别加入 0.1 mol
CO2和0.2 mol CO2,在不同温度下反应 CO2(g)+C(s)2CO(g)达到平衡,平衡时 CO2的
物质的量浓度 c(CO2)随温度的变化如图所示(图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ点均处于曲线上)。下列说法正确
的是( )
A.反应 CO2(g)+C(s)===2CO(g)的ΔS>0、ΔH<0
B.体系的总压强 p总:p总(状态Ⅱ)<2p总(状态Ⅰ)
C.体系中 c(CO):c(CO,状态Ⅱ)<2c(CO,状态Ⅲ)
D.逆反应速率 v逆:v逆(状态Ⅰ)>v逆(状态Ⅲ)
解析:选C A选项,由图像知,温度越高,二氧化碳的浓度越小,所以该反应的正
反应为吸热反应,即 ΔH>0,错误。B选项,曲线Ⅰ为加入 0.1 mol CO2,曲线Ⅱ为加入
0.2 mol CO2,若平衡不移动,体系的总压强为 p总(状态Ⅱ)=2p总(状态Ⅰ),但加压平衡逆
向移动,为使 c(CO2)相同,则加热使平衡正向移动,因此 p总(状态Ⅱ)>2p总(状态Ⅰ),错
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