《【临门一脚】高考化学三轮冲刺过关》预测19 物质结构与性质(选考)专题(解析版)

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预测 19 物质结构与性质(选考)专题
概率预测 ☆ ☆ ☆ ☆ ☆
题型预测 选择题 简答题☆ ☆ ☆ ☆ ☆
考向预测
①核外电子排布式或排布图的书写，电离能、电负性大小的比
较与判断，金属性、非金属性的变化规律
②化学键类型的判断，分子构型的判断，中心原子杂化方式的
判断，配位化合物的分析，等电子体的判断与应用
③晶体类型的判断，晶体熔、沸点的比较与分析，晶胞的计算
等
“物质结构与性质”模块作为选考内容，题目一般是以元素推断或某主族元素为背景，以“拼
盘”形式呈现，各小题之间相对独立。高考结构题的考点相对稳定，在复习中要让抓住重点，明确
考点，辨别易错点。原子核外电子排布式(价电子排布式)、杂化方式、化学键类型、晶体结构、配
合物、电负性、电离能大小的比较、等电子体知识是高考的热点。不常见分子或离子的空间构型一
定要用价层电子对理论来判断，不要想当然；对等电子体的判断一般是从周期表的相邻位置来考虑
对杂化问题有时也要依据价层电子对理论来判断。另外，需要注意的是在比较第一电离能时要考虑
洪特规则，而在比较电负性时，则不需要考虑。对于晶胞结构，要做到识图、辨图、析图，最后深
刻记忆，如金刚石、二氧化硅、氯化钠、氯化铯、氟化钙、干冰等；对于金属晶体的四种堆积模型
要理清半径和晶胞棱长的关系，学会空间利用率的计算方法。
1．原子结构与性质
(1)常见原子轨道电子云轮廓
原子轨道 电子云轮廓形状 轨道个数
s球形 1
p哑铃形 3(px，py，pz)
(2)原子核外电子的排布规律
①能量最低原理 原子核外电子总是优先占据能量更低的原子轨道
1s→2s→2p→3s→3p→4s→3d→4p→5s→4d→5p→6s…
②洪特规则 当电子排布在同一能级的不同轨道时，基态原子中的电子总是优先单独占
据一个轨道，且自旋状态相同
③泡利原理 每个原子轨道上最多只能容纳 2个自旋方向相反的电子
(3)基态原子核外电子排布的四种方法
表示方法 举例
电子排布式 K：1s22s22p63s23p64s1
简化表示式 Cu：[Ar]3d104s1
价电子排布式 Fe：3d64s2
电子排布图
(或轨道表示式)\s\up12(O：)
①常见特殊原子或离子基态简化电子排布式
微粒 电子排布式 微粒 电子排布式 微粒 电子排布式
Fe 原子 [Ar]3d64s2Cu＋[Ar]3d10 Cu2＋[Ar]3d9
Cr 原子 [Ar]3d54s1Fe2＋[Ar]3d6Mn2＋[Ar]3d5
Cr3＋[Ar]3d3Fe3＋[Ar]3d5Ni 原子 [Ar]3d84s2
②基态原子电子排布图书写的常见错误
错误类型 错因剖析 改正
违背能量最低原理
违背泡利原理
违背洪特规则
违背洪特规则
(4)电离能、电负性
①元素第一电离能的周期性变化规律
一般
规律
同一周期，随着原子序数的增加，元素的第一电离能呈现增大的趋势，稀有气体元素的
第一电离能最大，碱金属元素的第一电离能最小；同一主族，随着电子层数的增加，元
素的第一电离能逐渐减小
特殊
情况
第一电离能的变化与元素原子的核外电子排布有关。通常情况下，当原子核外电子排布
在能量相等的轨道上形成全空(p0、d0、f0)、半满(p3、d5、f7)和全满(p6、d10、f14)结构时，
原子的能量较低，该元素具有较大的第一电离能
②电离能、电负性大小判断
规律 在周期表中，电离能、电负性从左到右逐渐增大，从上往下逐渐减小
特性
同周期主族元素，第ⅡA族(ns2)全充满、第ⅤA族(np3)半充满，比较稳定，所以其第一
电离能大于同周期相邻的第ⅢA族和第ⅥA族元素
方法 常常应用化合价及物质类别判断电负性的大小，如 O与Cl 的电负性比较：① HClO 中
Cl 为＋1价、O为－2价，可知O的电负性大于 Cl；② Al2O3是离子化合物、AlCl3是共
价化合物，可知O的电负性大于 Cl
2．分子结构与性质
(1)σ 键、π键的判断
①由原子轨道重叠方式判断：“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。
②由共价键数目判断：单键为 σ键；双键或三键中一个为 σ键，其余为π键。
③由成键轨道类型判断：s轨道形成的共价键全是σ键；杂化轨道形成的共价键全是σ键。
(2)中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断
分子(A 为
中心原子)
中心原子
杂化方式
中心原子孤
电子对数 分子构型 示例
AB2
sp 0 直线形BeCl2
sp21V形SO2
sp32V形H2O
AB3
sp20平面三角形BF3
sp31三角锥形NH3
AB4sp30正四面体形 CH4
(3)常见等电子体
粒子 通式 价电子总数 立体构型
CO2、SCN－、NO、N、N2O、COS、CS2AX216e－直线形
CO、NO、SO3AX324e－平面三角形
SO2、O3、NO AX218e－V形
SO、PO AX432e－正四面体形
PO、SO、ClO AX326e－三角锥形
CO、N2、CAX 10e－直线形
CH4、NH AX48e－正四面体形
(4)非极性分子与极性分子的判断
(5)范德华力、氢键、共价键的比较
范德华力 氢键共价键
概念分子间普遍存在的一种相互
作用力，但不是化学键
已经与电负性 很大的原子
(N、O、F)形成共价键的氢
原子与另一个电负性很大
的原子(N、O、F)之间的作
原子间通过共用电子对
形成的化学键
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