专题09 电化学基础（原卷版）-备战2021届高考化学二轮复习题型专练

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一、原电池原理和化学电池

1．构建原电池模型，类比分析原电池工作原理

构建 Zn—Cu—H2SO4原电池模型，通过类比模型，结合氧化还原反应知识(如：化合价

的变化、得失电子情况等)，能迅速判断原电池的正、负极，弄清楚外电路中电子的移动情

况和内电路中离子的移动情况，准确书写电极反应式和电池总反应式，掌握原电池的工作

原理。

2．化学电源中电极反应式书写的思维模板

(1)明确直接产物：根据负极氧化、正极还原，明确两极的直接产物。

(2)确定最终产物：根据介质环境和共存原则，找出参与的介质粒子，确定最终产物。

(3)配平：根据电荷守恒、原子守恒配平电极反应式。

注意：① H+在碱性环境中不存在；② O2−在水溶液中不存在，在酸性环境中结合 H+，

生成 H2O，在中性或碱性环境中结合 H2O，生成 OH−；③若已知总反应式时，可先写出较

易书写的一极的电极反应式，然后在电子守恒的基础上，总反应式减去较易写出的一极的

电极反应式，即得较难写出的另一极的电极反应式。

二、电解原理及应用

1．构建电解池模型，类比分析电解基本原理

构建电解 CuCl2溶液模型，通过类比模型，结合氧化还原反应知识(如：化合价的变化、

得失电子情况等)，能迅速判断电解池的阴、阳极，弄清楚外电路中电子的移动情况和内电

路中离子的移动情况，准确判断离子的放电顺序并书写电极反应式和电解总反应式，掌握

电解基本原理。

2．“六点”突破电解应用题

(1)分清阴、阳极，与电源正极相连的为阳极，与电源负极相连的为阴极，两极的反应

为“阳氧阴还”。

(2)剖析离子移向，阳离子移向阴极，阴离子移向阳极。

(3)注意放电顺序。

(4)书写电极反应式，注意得失电子守恒。

(5)正确判断产物

①阳极产物的判断首先看电极，如果是活性电极作阳极，则电极材料失电子，电极溶

解(注意：铁作阳极溶解生成 Fe2+，而不是 Fe3+)；如果是惰性电极，则需看溶液中阴离子的

失电子能力，阴离子放电顺序为 S2−>

I−>Br−>Cl−>OH−(水)>含氧酸根>F−。

②阴极产物的判断直接根据阳离子的放电顺序进行判断：

Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+> Fe2+>Zn2+>H+ (水)>Al3+>Mg2+>Na+。

(6)恢复原态措施

电解后有关电解质溶液恢复原态的问题应该用质量守恒法分析。一般是加入阳极产物

和阴极产物的化合物，但也有特殊情况，如用惰性电极电解 CuSO4溶液，Cu2+完全放电之

前，可加入 CuO 或CuCO3复原，而 Cu2+完全放电之后，应加入 Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3复

原。

3．有关原电池解题的思维路径

三、电化学原理的综合判断

1．金属腐蚀原理及防护方法总结

(1)常见的电化学腐蚀有两类：

①形成原电池时，金属作负极，大多数是吸氧腐蚀；

②形成电解池时，金属作阳极。

(2)金属防腐的电化学方法：

①原电池原理——牺牲阳极的阴极保护法：与较活泼的金属相连，较活泼的金属作负

极被腐蚀，被保护的金属作正极。

注意：此处是原电池，牺牲了负极保护了正极，但习惯上叫做牺牲阳极的阴极保护法。

②电解池原理——外加电流的阴极保护法：被保护的金属与电池负极相连，形成电解

池，作阴极。

2．可充电电池的反应规律

(1)可充电电池有充电和放电两个过程，放电时是原电池反应，充电时是电解池反应。

(2)放电时的负极反应和充电时的阴极反应、放电时的正极反应和充电时的阳极反应互

为逆反应。将负(正)极反应式变换方向并将电子移项即可得出阴(阳)极反应式。

(3)可充电电池充电时原负极必然要发生还原反应(生成原来消耗的物质)，即作阴极，

连接电源的负极；同理，原正极连接电源的正极，作阳极。简记为负连负，正连正。

考向一原电池工作原理

典例 1 如图是 Zn 和Cu 形成的原电池，某实验兴趣小组做完实验后，在读书卡片上记录如

下：在卡片上，描述合理的是

实验后的记录：

①Zn 为正极，Cu 为负极。

②H+向负极移动。

③电子流动方向：从Zn 经外电路流向 Cu。

④Cu 极上有 H2产生。

⑤若有 1mol 电子流过导线，则产生 H2为0.5mol。

⑥正极的电极反应式为 Zn-2e-===Zn2+。

A．①②③ B．③④⑤ C．④⑤⑥ D．②③④

判断原电池正、负极的五种方法

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