专题7 化学反应原理综合题(真题汇编)-2021年高考二轮模块化复习之《化学基本理论与反应原理》名师讲案与提分特训(解析版)
专题七 化学反应原理综合题
(2016-2020 年高考真题汇编)
1.(2020 年新课标Ⅰ卷)硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是 SO2的
催化氧化:SO2(g)+ O2(g) SO3(g) ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题:
(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,V2O5(s)与SO2(g)反应生成 VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方
程式为:_________。
(2)当SO2(g)、O2(g)和N2(g)起始的物质的量分数分别为 7.5%、10.5%和82%时,在 0.5MPa、2.5MPa 和
5.0MPa 压强下,SO2平衡转化率 α随温度的变化如图所示。反应在 5.0MPa、550℃时的 α=__________,判
断的依据是__________。影响 α的因素有__________。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO2(g)、m% O2(g)和q% N2(g)的气体通入反应器,在温度 t、压强 p
条件下进行反应。平衡时,若 SO2转化率为 α,则 SO3压强为___________,平衡常数 Kp=___________(以
分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
(4)研究表明,SO2催化氧化的反应速率方程为:v=k( −1)0.8(1−nα')。式中:k为反应速率常数,随温
度t升高而增大;α为SO2平衡转化率,α'为某时刻 SO2转化率,n为常数。在 α'=0.90 时,将一系列温度下
的k、α值代入上述速率方程,得到 v~t曲线,如图所示。
曲线上 v最大值所对应温度称为该 α'下反应的最适宜温度 tm。t<tm时,v逐渐提高;t>tm后,v逐渐下
降。原因是__________________________。
【答案】(1)2V2O5(s)+ 2SO2(g)⇌ 2VOSO4(s)+ V2O4(s) ∆H= -351 kJ∙mol-1
(2)0.975 该反应气体分子数减少,增大压强,α提高。所以,该反应在 550℃、压强为 5.0MPa>2.5MPa=p
2的,所以 p1=5.0MPa 反应物(N2和O2)的起始浓度(组成)、温度、压强
(3)
(4)升高温度,k增大使 v逐渐提高,但 α降低使 v逐渐下降。当 t<tm,k增大对 v的提高大于 α引起的降低;
当t>tm,k增大对 v的提高小于 α引起的降低
【解析】(1)由题中信息可知:
①SO2(g)+ O2(g)⇌SO3(g) ∆H= -98kJ∙mol-1
②V2O4(s)+ SO3(g)⇌V2O5(s)+ SO2(g) ∆H2= -24kJ∙mol-1
③V2O4(s)+ 2SO3(g)⇌2VOSO4(s) ∆H1= -399kJ∙mol-1
根据盖斯定律可知,③-②2得2V2O5(s)+ 2SO2(g)⇌ 2VOSO4(s)+ V2O4(s),则∆H= ∆H1-2∆H2=( -399kJ∙mol-1)-
( -24kJ∙mol-1)2= -351kJ∙mol-1,所以该反应的热化学方程式为:2V2O5(s)+ 2SO2(g)⇌ 2VOSO4(s)+ V2O4(s)
∆H= -351 kJ∙mol-1;
(2) SO2(g)+ O2(g)⇌SO3(g),该反应是一个气体分子数减少的放热反应,故增大压强可以使化学平衡向正
反应方向移动。因此,在相同温度下,压强越大,SO2的平衡转化率越大,所以,该反应在 550℃、压强为
5.0MPa 条件下,SO2的平衡转化率一定高于相同温度下、压强为 2.5MPa 的,因此,p1=5.0MPa,由图中数
据可知,α=0.975。影响 α的因素就是影响化学平衡移动的因素,主要有反应物(N2和O2)的浓度、温度、
压强等。
(3)假设原气体的物质的量为 100mol,则 SO2、O2和N2的物质的量分别为 2m mol、m mol 和q
mol,2m+m+q=3m+q=100,SO2的平衡转化率为 α,则有下列关系:
平衡时气体的总物质的量为 n(总)= 2m(1-α)+m(1-α)+2mαmol+q mol,则 SO3的物质的量分数为
。该反应在恒
压容器中进行,因此,SO3的分压 p(SO3)= ,p(SO2)= ,p(O2)= ,在该
条件下,SO2(g)+ O2(g)⇌2SO3(g) 的Kp=
。
(4)由于该反应是放热反应,温度升高后 α降低。由题中信息可知,v=,升高温度,k
增大使 v逐渐提高,但 α降低使 v逐渐下降。当 t<tm,k增大对 v
的
提高大于 α引起的降低;当 t>tm,k增
大对 v的提高小于 α引起的降低。
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