专题6 综合题中的滴定问题(真题汇编)-2021年高考二轮模块化复习之《化学基本理论与反应原理》名师讲案与提分特训(解析版)
专题六 综合题中的滴定问题
(2016-2020 年高考真题汇编)
1.(2020 年新课标Ⅱ)苯甲酸可用作食品防腐剂。实验室可通过甲苯氧化制苯甲酸,其反应原理简
示如下:
+KMnO4→ + MnO2+HCl→ +KCl
名称 相对分子质量 熔点/℃ 沸点/℃ 密度/(g·mL−1)溶解性
甲苯 92 −95 110.6 0.867 不溶于水,易溶于乙醇
苯甲
酸
122
122.4(100℃左
右开始升华)
248 ——
微溶于冷水,易溶于乙醇、热
水
实验步骤:
(1)在装有温度计、冷凝管和搅拌器的三颈烧瓶中加入 1.5 mL 甲苯、100 mL 水和 4.8 g(约0.03 mol)高锰
酸钾,慢慢开启搅拌器,并加热回流至回流液不再出现油珠。
(2)停止加热,继续搅拌,冷却片刻后,从冷凝管上口慢慢加入适量饱和亚硫酸氢钠溶液,并将反应混
合物趁热过滤,用少量热水洗涤滤渣。合并滤液和洗涤液,于冰水浴中冷却,然后用浓盐酸酸化至苯甲酸
析出完全。将析出的苯甲酸过滤,用少量冷水洗涤,放在沸水浴上干燥。称量,粗产品为 1.0 g。
(3)纯度测定:称取 0. 122 g 粗产品,配成乙醇溶液,于 100 mL 容量瓶中定容。每次移取 25. 00 mL 溶
液,用 0.01000 mol·L−1 的KOH 标准溶液滴定,三次滴定平均消耗 21. 50 mL 的KOH 标准溶液。
回答下列问题:
(6)本实验制备的苯甲酸的纯度为_______;据此估算本实验中苯甲酸的产率最接近于_______(填标号)。
A.70% B.60% C.50% D.40%
【答案】(6)86.0% C
【解析】(6)由关系式 C6H5COOH~KOH 得,苯甲酸的纯度为:
×100%=86.0%;1.5mL 甲苯理论上可得到苯甲酸
的质量: =1.72g,产品的产率为 ×100%=50%;
2.(2020 年海南卷)以黄铁矿(主要成分 FeS2)为原料生产硫酸,应将产出的炉渣和尾气进行资源化综
合利用,减轻对环境的污染。其中一种流程如下图所示。
回答问题:
(5)一般用 K2Cr2O7滴定分析法测定还原铁粉纯度。实验步骤:称取一定量样品,用过量稀硫酸溶解,
用标准 K2Cr2O7溶液滴定其中的 Fe2+。
反应式: Cr2O72- +6Fe2+ +14H+ = 2Cr3+ +6Fe3+ +7H2O
某次实验称取 0.2800 g 样品,滴定时消耗浓度为 0.03000 mol·L-1 的K2Cr2O7 溶液 25.10 mL,
则样品中铁含量为 %。
【答案】(5)90.36。
【解析】(5)称取一定量样品,用过量稀硫酸溶解,用标准 K2Cr2O7溶液滴定其中的 Fe2+,存在关系
式:6Fe~6Fe2+~Cr2O72-,滴定过程中消耗的 K2Cr2O7物质的量为 0.03000 mol•L-1×0.02510 L=0.000753mol,
则样品中含有的铁的物质的量为 0.000753mol×6=0.004518mol,样品中铁含量为
=90.36%,故答案为:90.36。
3.(2020 年山东新高考)某同学利用 Cl2氧化 K2MnO4制备 KMnO4的装置如下图所示(夹持装置略):
已知:锰酸钾(K2MnO4)在浓强碱溶液中可稳定存在,碱性减弱时易发生反应:
回答下列问题:
(3)KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂,滴定时应将 KMnO4溶液加入___________(填“酸式”或“碱
式”)滴定管中;在规格为50.00mL 的滴定管中,若KMnO4溶液起始读数为15.00mL,此时滴定管中
KMnO4溶液的实际体积为______________(填标号)。
A.15.00 mL B.35.00mL C.大于35.00mL D.小于15.00m1
(4)某FeC2O42H﹒2O样品中可能含有的杂质为 Fe2(C2O4)3、H2C2O42H﹒2O,采用KMnO4滴定法测定该
样品的组成,实验步骤如下:
Ⅰ.取mg 样品于锥形瓶中,加入稀 H2SO4溶解,水浴加热至 75℃。用 c mol L﹒-1 的KMnO4溶液趁热滴
定至溶液出现粉红色且 30s 内不褪色,消耗 KMnO4溶液 V1mL。
Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将 Fe3+完全还原为 Fe2+,加入稀 H2SO4酸化后,在 75℃继续用 KMnO4
溶液滴定至溶液出现粉红色且 30s 内不褪色,又消耗 KMnO4溶液 V2mL。
样品中所含 的质量分数表达式为_________________。
下列关于样品组成分析的说法,正确的是__________(填标号)。
A. 时,样品中一定不含杂质
B.越大,样品中 含量一定越高
C.若步骤 I中滴入 KMnO4溶液不足,则测得样品中 Fe 元素含量偏低
D.若所用 KMnO4溶液实际浓度偏低,则测得样品中 Fe 元素含量偏高
【答案】(3)酸式 C (4) BD
【解析】(3)高锰酸钾有强氧化性,强氧化性溶液加入酸式滴定管,滴定管的“0”刻度在上,规格为
50.00mL 的滴定管中实际的体积大于(50.00-15.00)mL,即大于35.00mL;
(4)设FeC2O4·2H2O的物质的量为 xmol,Fe2(C2O4)3的物质的量为 ymol,H2C2O4·2H2O的物质的量为
zmol,步骤 I中草酸根和Fe2+均被氧化,结合得失电子守恒有:2KMnO4~5H2C2O4(C2O42-),KMnO4~5Fe2+,
所以 ,步骤 II 中Fe2+被氧化,由 KMnO4~5Fe2+可知, ,联
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