《高三一轮化学三维设计》跟踪检测（五十二）系统归纳——四大平衡常数的相互关系及运算

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跟踪检测（五十二）系统归纳——四大平衡常数的相互关系及运算

1．(2019·廊坊模拟)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是(　　)

A．图中四点 KW间的关系：A＝D＜C＜B

B．若从 A点到 D点，可采用：温度不变在水中加入少量酸

C．若从 A点到 C点，可采用：温度不变在水中加入少量 NH4Cl 固体

D．若从 A点到 D点，可采用：温度不变在水中加入少量 NH4Cl 固体

解析：选C　KW只受温度的影响，随温度升高而增大，A、D点温度相同，B点温度

>C 点温度>A 点温度，A正确；从 A点到 D点，温度不变，酸性增强，B、D正确；A、C

点温度不同，C错误。

2．已知，常温下浓度为 0.1 mol·L－1的下列溶液的 pH 如表：

溶质 NaF NaClO Na2CO3

pH 7.5 9.7 11.6

下列有关说法正确的是(　　)

A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：H2CO3＜HClO＜HF

B．若将 CO2通入 0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中至溶液呈中性，则溶液中 2c(CO)＋

c(HCO)＝0.1 mol·L－1

C．根据上表，水解方程式 ClO－＋H2OHClO＋OH－的水解常数 K≈10－7.6

D．向上述 NaClO 溶液中通 HF 气体至恰好完全反应时：c(Na＋)＞c(F－)＞c(H＋)＞

c(HClO)＞c(OH－)

解析：选C　盐 NaF 、NaClO 、Na2CO3、NaHCO3所对应的酸依次为

HF、HClO、HCO、H2CO3，酸性：HCO＜HClO ＜H2CO3＜HF，所以三种酸溶液的导电能

力顺序：HClO＜H2CO3＜HF，A项错误；0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝0.2 mol·L

－1，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，由于溶液呈中性：c(H

＋)＝c(OH－)，则 c(Na＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＝0.2 mol·L－1，B项错误；根据水解方程式

ClO－＋H2OHClO＋OH－，水解的平衡常数表达式为 K＝，从上表可知常温下浓度为

0.1 mol·L－1 NaClO 溶液的 pH＝9.7，则 pOH＝4.3，c(OH－)＝10－4.3 ，所以，K＝≈10－

7.6 ，C项正确；向 NaClO 溶液中通 HF 气体至恰好完全反应，NaClO ＋HF===NaF＋

HClO，溶液中生成等物质的量的 NaF 和HClO，由于 HClO 为弱酸，存在着电离平衡：

HClOH＋＋ClO－，同时溶液中也存在着 NaF 的水解平衡，但是由于水解程度是很微弱

的，所以溶液中应该是 c(Na＋)＞c(F－) ＞c(HClO)＞c(H＋)＞c(OH－)，D项错误。

3．(2019·资阳二诊)25 ℃时，用 0.100 0 mol·L－1 KOH 溶液滴定

20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶液，滴定中 pH 变化如图，下

列关系错误的是(　　)

A．V＝0 mL 时，CH3COOH 溶液 pH＝3，其电离平衡常数 K≈10－

B．V＝10.00 mL 时，溶液中 c(CH3COO－)＞c(K＋)＞c(H＋)＞

c(OH－)

C．溶液 pH＝7时，＝1

D．V≥20.00 mL 时，溶液中 c(K＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(CH3COOH)

解析：选D　0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶液的 pH＝3，则该温度下醋酸的电离常数

为≈10－5，A正确；当 V＝10.00 mL 时生成的醋酸钾与剩余的醋酸浓度相等，根据图示，

溶液显酸性，这说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO －的水解程度，则溶液中

c(CH3COO－)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B正确；溶液 pH＝7时显中性，根据电荷守恒可

知钾离子浓度等于醋酸根离子浓度，因此溶液中＝1，C正确；V＝20.00 mL 时二者恰好反

应生成 CH3COOK，溶液中满足物料守恒 c(K＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，D错误。

4．(2019·衡水联考)已知：25 ℃时，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－18，Ka(HCOOH)＝1.0×

10－4。该温度下，下列说法错误的是(　　)

A．HCOO－的水解常数为 1.0×10－10

B．Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，c(Zn2＋)＞1.0×10－6 mol·L－1

C．向 Zn(OH)2悬浊液中加入 HCOOH，溶液中 c(Zn2＋)增大

D．Zn(OH)2(s)＋2HCOOH(aq)Zn2＋(aq)＋2HCOO－(aq)＋2H2O(l)的平衡常数 K＝

100

解析：选B　HCOO－存在水解平衡：HCOO－＋H2OHCOOH＋OH－，则水解常数为

Kh＝＝＝＝1.0×10－10，A正确；Zn(OH)2溶于水形成的饱和溶液中，Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2

＋)·c2(OH－)＝4c3(Zn2＋)＝1.0×10－18，则有 c(Zn2＋)<1.0×10－6 mol·L－1，B错误；向 Zn(OH)2悬

浊液中加入 HCOOH，发生中和反应消耗 OH－，Zn(OH)2溶解平衡正向移动，溶液中 c(Zn2＋)

增大，C正确；该反应的平衡常数为 K＝＝＝＝100，D正确。

5．已知 25 ℃ 时某些弱酸的电离常数如下表。常温下稀释

CH3COOH、HClO 两种酸的稀溶液时，溶液 pH 随加水量的变化如

图所示。下列说法正确的是(　　)

弱电解质 CH3COOH HClO H2CO3

电离常数 Ka＝1.8×10－3Ka＝3.0×10－8Ka1＝4.1×10－7

Ka2＝5.6×10－11

A．相同浓度 CH3COONa 和NaClO 的混合液中，各离子浓度的大小关系是 c(Na＋)＞

c(ClO－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)

B．向 NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为 2ClO－＋CO2＋H2O===2HClO

＋CO

C．图像中 a点酸的总浓度大于 b点酸的总浓度

D．图像中 a、c两点处的溶液中相等(HR 代表 CH3COOH 或HClO)

解析：选D　由于 CH3COOH 的Ka大于 HClO 的Ka，根据盐类水解“越弱越水解”

的规律可知，ClO－的水解程度大于 CH3COO－，故混合液中离子浓度大小关系为 c(Na＋)＞

c(CH3COO －)＞c(ClO －)＞c(OH －)＞c(H ＋)，A错误。由于 Ka1(H2CO3)＞Ka(HClO) ＞

Ka2(H2CO3)，则向 NaClO 溶液中通入少量二氧化碳生成 HClO 和NaHCO3，离子方程式为

ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO，B错误。由于 Ka(CH3COOH)＞Ka(HClO)，稀释相同

倍数时，CH3COOH 的pH 变化大，则曲线Ⅰ代表 CH3COOH，曲线Ⅱ代表 HClO；起始

时两种酸溶液的 pH 相等，则有 c(HClO)＞c(CH3COOH)，故 a点酸的总浓度小于 b点酸的

总浓度，C错误。CH3COOH 的电离常数为 Ka(CH3COOH)＝＝，则有＝，a、c两点处的溶

液温度相同，则 Ka(CH3COOH)、KW相同，故两点溶液中相等，D正确。

6．(2018·唐山模拟)已知某温度时 CH3COOH 的电离常数为 K。

该温度下向 20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液中逐滴加入 0.1 mol·L

－1 NaOH 溶液，pH 变化曲线如图所示(忽略温度变化)。以下叙述正确

的是(　　)

A．根据图中数据可计算出 K值约为 10－5

B．①②③点水的电离程度由大到小的顺序为②＞③＞①

C．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)

D．点③时 c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1

解析：选A　由图可知滴定前 0.1 mol·L－1醋酸溶液的 pH 为3，则醋酸的电离常数 K＝

＝≈＝1×10－5 mol·L－1，A项正确；③点时，恰好完全反应生成 CH3COONa，CH3COO－

的水解促进水的电离，在②点时，溶液 pH＝7，水的电离既没受到促进也没受到抑制，在

①点时，水的电离受到抑制，故水的电离程度由大到小的顺序为 ③＞②＞①，B项错误；

①点时得到等物质的量的 CH3COOH 和CH3COONa 的混合溶液，根据电荷守恒得，c(H＋)

＋c(Na ＋)＝c(CH3COO －)＋c(OH －)，根据物料守恒得， 2c(Na ＋)＝c(CH3COO －)＋

c(CH3COOH)，整理以上两个式子得质子守恒式：c(CH3COO－)＋2c(OH－)＝c(CH3COOH)

＋2c(H＋)，且①点时溶液呈酸性，c(H＋)≠

c(OH－)，则 C项错误；D项忽视了溶液由 20 mL 变为 40 mL，故③点时 c(CH3COO－)＋

c(CH3COOH)＝0.05 mol·L－1，D项错误。

7．已知 K、Ka、KW、Kh、Ksp 分别表示化学平衡常数、弱酸的电离常数、水的离子积常数、

盐的水解常数、难溶电解质的溶度积常数。

(1)有关上述常数的说法正确的是____________。

a．它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度

b．它们的大小都随温度的升高而增大

c．常温下，CH3COOH 在水中的 Ka大于在饱和 CH3COONa 溶液中的 Ka

d．一定温度下，在 CH3COONa 溶液中，KW＝Ka·Kh

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