《高二化学期末复习大串讲(人教版选修5)》第05章 进入合成有机高分子化合物的时代（知识串讲）（解析版）

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第五章 进入合成有机高分子化合物的时代
【知识梳理】
一、有机高分子化合物
1.基本概念
(1)单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。
(2)链节：高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。
(3)聚合度：高分子链中含有链节的数目。
如：
2、高分子化合物的分类
（1）按来源分
（2）按结构分
（3）按性质分
（4）按用途分
3.高分子化合物的性质特点
1）高分子化学反应的特点
(1)与结构的关系：结构决定性质，高分子的化学反应主要取决于结构特点、官能团与基团之间的影响。如
碳碳双键易氧化和加成，酯基易水解、醇解，羧基易发生酯化、取代等反应。
(2)常见的有机高分子化学反应
①降解：在一定条件下，高分子材料解聚为小分子。如有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)热解为甲基丙烯酸甲
酯；聚苯乙烯用氧化钡处理，能分解为苯乙烯；生物降解塑料；化学降解塑料；光降解塑料等。
②橡胶硫化：天然橡胶( )，经硫化，破坏了碳碳双键，形成单硫键(—S—)或双
硫键(—S—S—)，线型变为体型结构。
③催化裂化：塑料催化裂化得柴油、煤油、汽油及可燃气体等。
2）高分子化合物的结构与性质
线型高分子 体型(网状)高分子
结构
分子中的原子以共价键相互连结，构成
一条很长的卷曲状态的“链”
分子链与分子链之间还有许多共价键交
联起来，形成三维空间的网状结构
溶解性 能缓慢溶解于适当溶剂 很难溶解，但往往有一定程度的胀大
性能 具有热塑性，无固定熔点 具有热固性，受热不熔化
特性 强度大、可拉丝、吹薄膜、绝缘性好 强度大、绝缘性好，有可塑性
常见物
质
聚乙烯、聚氯乙烯、天然橡胶 酚醛树脂、硫化橡胶
注意：高分子化学反应，同其他反应一样，运用物质的结构决定性质的规律，首先分析其具有的官能团，
并考虑官能团与基团的影响，分析比较结构变化及位置等，并加以应
用。
二、合成高分子化合物的基本反应类型
1．加成聚合反应(简称加聚反应)
(1)特点：①单体分子含不饱和键(双键或三键)；②单体和生成的聚合物组成相同；③反应只生成聚合物。
(2)加聚物结构简式的书写：将链节写在方括号内，聚合度 n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，
通常用“—”表示。如聚丙烯的结构式 。
(3)加聚反应方程式的书写：
①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如
②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如
2．缩合聚合反应(简称缩聚反应)
(1)特点：①缩聚反应的单体至少含有两个官能团；②单体和聚合物的组成不同；③反应除了生成聚合物外，
还生成小分子；④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。
(2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写：要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如
(3)缩聚反应方程式的书写：单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：
一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n－1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子
的物质的量为(2n－1)。
①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。
②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。
③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成 H2O的方式而进行的缩聚反应。
注意：单体与链节不同，如 单体是CH2===CH2，链节为—CH2—CH2—，加聚物与单体结
构上不相似，性质不同，不为同系物。如 分子中无 。
3．加聚反应与缩聚反应的比较
加聚反应 缩聚反应
不同点
反应物 单体必须是不饱和的
单体不一定是不饱和的，但必须要含有
某些官能团
生成物 生成物只有高分子化合物
生成物除高分子化合物外，还有水、卤
化氢、氨等小分子化合物
聚合物 分子组成与单体相同 分子组成与单体不完全相同
相同点 反应物可以是同一种单体，也可以是不同种单体，生成物是高分子化合物
三、功能高分子材料
1．新型有机高分子材料与传统的三大合成材料的区别与联系
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