【精准解析】2021高考化学（江苏专用）突破特训：专题8专题突破28水解常数（Kh）与电离常数的关系及应用

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专题突破 28　水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用

1．水解常数的概念

在一定温度下，能水解的盐(强碱弱酸盐、强酸弱碱盐或弱酸弱碱盐)在水溶液中达到水解平

衡时，生成的弱酸(或弱碱)浓度和氢氧根离子(或氢离子)浓度之积与溶液中未水解的弱酸根

阴离子(或弱碱的阳离子)浓度之比是一个常数，该常数就叫水解平衡常数。

2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa 为例)

CH3COONa 溶液中存在如下水解平衡：

CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－

Kh＝

＝

＝＝

因而 Ka(或Kh)与Kw的定量关系为：

(1)Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw

(2)Na2CO3的水解常数 Kh＝

(3)NaHCO3的水解常数 Kh＝

3．水解平衡常数是描述能水解的盐水解平衡的主要参数。它只受温度的影响，因水解过程

是吸热过程，故它随温度的升高而增大。

1．在 NaCN 溶液中存在水解平衡： CN－＋H2OHCN＋OH－，水解常数 Kh(NaCN) ＝

≈[c0(NaCN)是NaCN 溶液的起始浓度]。25 ℃时，向 1 mol·L－1的NaCN 溶液中不断加水

稀释，NaCN 溶液浓度的对数值 lgc0与2pOH[pOH＝－lgc(OH－)]的关系如下图所示，下列说

法中错误的是(　　)

A．25 ℃时，Kh(NaCN)的值为 10－4.7

B．升高温度，可使曲线上 a点变到 b点

C．25 ℃，向 a点对应的溶液中加入固体 NaCN，CN－的水解程度减小

D．c点对应溶液中的 c(OH－)大于 a点

答案　B

解析　2pOH ＝－ 2lgc(OH －)，则 c2(OH －)＝10 －2pOH 。Kh(NaCN) ＝，由 a点坐标可知，

c0(NaCN)＝0.1 mol·L－1，c2(OH－)＝10－5.7，代入表达式可得 Kh(NaCN)＝10－4.7，A项正确；

升高温度，促进 CN－的水解，OH－浓度增大，则 2pOH 的值减小，B项错误；加入 NaCN 固

体，CN－浓度增大，水解平衡正向移动，但 CN－水解的程度减小，C项正确；pOH 是OH－

浓度的负对数，因 c点的 pOH 小于 a点，所以 c点OH－的浓度大于 a点，D项正确。

2．(2019·沈阳模拟)常温下，向 1 L 0.1 mol·L－1 H2A溶液中逐滴加入等浓度 NaOH 溶液，所

得溶液中含 A元素的微粒的物质的量分数与溶液 pH 的关系如图，下列说法中正确的是(

)

A．Na2A的水解离子方程式为：A2－＋H2OHA－＋OH－，HA－＋H2OH2A＋OH－

B．室温下，Na2A水解平衡常数 Kh＝10－11

C．0.1 mol·L－1 NaHA 溶液中存在 c(A2－)＋c(HA－)<0.1 mol·L－1

D．常温下，等物质的量浓度 NaHA 与Na2A溶液等体积混合后溶液的 pH＞3.0

答案　BD

解析　由图像可知，0.1 mol·L－1 H2A溶液全部电离为 HA－，说明第一步电离为完全电离，

HA－不水解，A项错误；pH＝3时c(A2－)＝c(HA－)，则 Na2A水解平衡常数 Kh＝＝c(OH－)＝

10－11，故 B正确；H2A溶液全部电离，不存在 H2A分子，则由物料守恒可知，c(A2－)＋

c(HA－)＝0.1 mol·L－1，故 C错误；HA－H＋＋A2－，电离常数 Ka2＝，当 c(A2－)＝c(HA

－)，Ka2＝c(H＋)＝10－3，Ka2>Kh，等物质的量浓度 NaHA、Na2A等体积混合，HA－的电离程

度大于 A2－的水解程度，所得 c(HA－)<c(A2－)，故 pH>3，D正确。

3．常温下，用 NaOH 溶液吸收 SO2得到 pH＝9的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡__

______(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝________。(常温下 H2SO3的电

离平衡常数 Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8)

答案　向右　60

解析　NaOH 电离出的 OH－抑制水的电离，Na2SO3电离出的 SO 水解促进水的电离。

SO＋H2OHSO＋OH－

Kh＝＝＝

所以＝＝60。

4．(2020·西安质检)磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是

Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8，Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题：

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