【大题精做】03 平衡理论描述类-备战2022年高考化学实验大题精做（解析版）

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1．（2022·北京·101 中学高三开学考试）“硫代硫酸银”（ [ Ag（S2O3）2]3–）常用于切花保鲜，由 AgNO3

溶液（0.1 mol·L–1 、pH=6）和 Na2S2O3溶液（0.1 mol·L–1、pH=7）现用现配制。某小组探究其配制方法。

【实验一】

（1）A为Ag2S2O3。写出生成 A的离子方程式__________。

（2）对实验现象的分析得出，试管 a中充分反应后一定生成了__________（填离子符号）。进而推测出沉

淀m可能为 Ag2S、Ag、S或它们的混合物。做出推测的理由是__________。

（3）若试管 a中物质充分反应后不过滤，继续加入 1.1 mL Na2S2O3溶液，振荡，静置，黑色沉淀不溶解，

清液中逐渐出现乳白色浑浊，有刺激性气味产生。用离子方程式解释产生白色浑浊的原因：__________。

结论：Ag2S2O3不稳定，分解所得固体不溶于 Na2S2O3溶液。

【实验二】已知：Ag2S2O3 ＋3S2O32- 2 [ Ag（S2O3）2]3–（无色）

实验操作实验现象

i. 白色沉淀生成，振荡后迅速溶解，得到无色清液；

滴加至约 1 mL 时清液开始略显棕黄色，有丁达尔现象；

超过 1.5 mL 后，产生少量白色沉淀，立即变为棕黄色，最

终变为黑色；

滴加完毕，静置，得到黑色沉淀，上层清液 pH = 5

专题 03 平衡理论描述类

ii.

白色沉淀生成，立即变为棕黄色，充分振荡后得到棕黄色

清液，有丁达尔现象。

（4）用平衡移动原理解释实验 i中加入 1.5 mL AgNO3后产生白色沉淀的原因：__________。

（5）实验 i中，当加入 0.5 mL AgNO3溶液时，得到无色清液，若放置一段时间，无明显变化。结合化学

反应速率分析该现象与 ii 不同的原因是__________。

（6）简述用 0.1 mol·L–1 AgNO3溶液和 0.1 mol·L–1 Na2S2O3溶液配制该保鲜剂时，试剂的投料比和操作：__

________。

【答案】（1）Ag+＋= Ag2S2O3↓

（2）H+、 ÁÁÁÁ 得到的是氧化产物，必然要生成其他还原产物ÁÁÁ

（3） ÁÁÁ

（4）过量 Ag+与结合，使 c（）降低，Ag2S2O3＋3S2O32- 2[Ag（S2O3）2]3-逆向移动，析出

沉淀ÁÁÁ

（5）逐滴滴加 AgNO3时，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率；迅速混合时部分 Ag2S2O3来不及溶解即发生

分解，分解产物不能再溶于 Na2S2O3

（6）Na2S2O3和AgNO3物质的量之比大于 2:1，在不断搅拌下将 AgNO3溶液缓缓加入到 Na2S2O3溶液中

【解析】

Na2S2O3与AgNO3反应生成白色沉淀 Ag2S2O3，白色沉淀立即变为棕黄色，最终变为黑色，过滤后，滤液

pH=1，说明溶液中存在 H+，滴入硝酸钡溶液产生白色沉淀，推断滤液中存在 SO42-，说明沉淀转化为氧化

还原反应。实验 i中逐滴滴加硝酸银溶液，Ag2S2O3的溶解速率大于分解速率，实验 ii 中一次性加入硝酸银

溶液，生成 Ag2S2O3立即分解，分解所得固体不溶于 Na2S2O3溶液，形成胶体。

（1）Na2S2O3与AgNO3反应生成 A，A为白色沉淀 Ag2S2O3，Na2S2O3与AgNO3为可溶性盐在离子方程式中

要拆写，则离子方程式为 Ag+＋S2O32-= Ag2S2O3↓

（2）滤液 pH=1，说明溶液中存在 H+，滴入硝酸钡溶液产生白色沉淀，推断滤液中存在 SO42-，故试管 a中

充分反应后一定生成了 H+、 SO42-。因为得到的 SO42-，硫元素化合价升高为氧化产物，发生氧化还原反应

则必然要生成其他还原产物，银、硫元素的化合价可能要降低，进而推测出沉淀 m可能为 Ag2S、Ag、S或

它们的混合物。

（3）若试管 a中物质充分反应后不过滤，溶液呈酸性，继续加入 1.1 mL Na2S2O3溶液，有刺激性气味产生，

根据元素守恒，推断有刺激性气味的气体应该为二氧化硫，则硫元素化合价升高，根据得失电子守恒可知，

硫元素化合价降低生成硫单质，离子方程式为。

（4）实验 i中加入 1.5 mL AgNO3后产生白色沉淀，白色沉淀应为 Ag2S2O3，因为过量 Ag+与S2O32-结合，使

c（S2O32-）降低，Ag2S2O3＋3S2O32- 2[Ag（S2O3）2]3-逆向移动，析出沉淀。

（5）实验 i与实验 ii 的区别在于硝酸银溶液的滴加方式不同，实验 i中逐滴滴加 AgNO3时，Ag2S2O3的溶

解速率大于分解速率；实验 ii 根据结论“Ag2S2O3不稳定，分解所得固体不溶于 Na2S2O3溶液”，AgNO3溶

液与 Na2S2O3溶液迅速混合时，部分 Ag2S2O3来不及溶解即发生分解，分解产物不能再溶于 Na2S2O3。

（6）硫代硫酸银（ [ Ag（S2O3）2]3–）用于切花保鲜，[ Ag（S2O3）2]3–中S2O32-与Ag+物质的量之比为

2:1，因为 Ag2S2O3 ＋3S2O32- 2 [ Ag（S2O3）2]3–平衡的存在，为提高[ Ag（S2O3）2]3–产量，Na2S2O3和

AgNO3物质的量之比应大于 2:1，根据实验 i与实验 ii 的现象对比，为避免反应生成的 Ag2S2O3分解，应在

不断搅拌下将 AgNO3溶液缓缓加入到 Na2S2O3溶液中。

【答题策略】

理论型简答题一般是演绎法的三段式答题模式(前提、推理、结论)：(1)问题所涉及大前提(相

关的理论或规律)的表述，一般很熟悉的理论或规律可以只写名称，也可以用化学方程式等化

学用语表示，并不需要把其详细内容写出；(2)问题的推理过程(具体条件下的变化等)的表述；

(3)问题所涉及变化的结果。

平衡理论描述类

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