专题40 硫的含氧酸盐-2022年高考化学毕业班二轮热点题型归纳与变式演练（全国通用）（解析版）

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专题 40 硫的含氧酸盐

一、热点题型归纳………………………………………………………………………………………………..1

【题型一】硫代硫酸钠（Na2S2O3）…………………………………………………………………1

【题型二】连二亚硫酸钠（Na2S2O4）………………………………………………………………6

【题型三】过硫酸钠（Na2S2O8）……………………………………………………………..……10

二、最新模考题组练……………………………………………………………………………………………15

【题型一】硫代硫酸钠（Na2S2O3）

【典例分析】

1．某实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠(Na2S2O3)并探究其性质。

（1）制取硫代硫酸钠的反应装置及所需试剂如图：

①装置 A中发生反应的化学方程式为__________________________。打开分液漏斗的活塞时，发现液体不

能顺利滴下，可能的原因是__________________________________。

②装置 B中生成 Na2S2O3的同时也生成 CO2，反应的离子方程式为______________________________。

③装置 C是为了检验装置 B中SO2的吸收效率，则 C中的试剂为________________，当 B中SO2的吸收效

率低时，C中的现象为________________________，除搅拌和使用多孔球泡外，再写出一种提高 B中SO2

的吸收效率的方法：______________________________。

（2）预测并探究硫代硫酸钠的性质（反应均在溶液中进行）：

预测实验操作实验现象

探究 1 Na2S2O3溶液呈碱性 _________ pH=8

探究 2 Na2S2O3具有还原性向新制氯水中滴加 Na2S2O3______

①探究 1中的实验操作为________________________。

②探究 2中的实验现象为_____________________，反应的离子方程式为_____________。

【答案】（1）① Na2SO3+H2SO4==Na2SO4+H2O+SO2↑没有打开分液漏斗上的玻璃塞

②2S2-+CO32-==3S2O32-+CO2↑

③品红溶液（或溴水或 KMnO4溶液） C中溶液颜色较快褪去控制 SO2的流速（或适当升高 B中溶

液温度）

（2）①取一片 pH 试纸在玻璃片上，用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴于试纸的中部，观察变化稳定后的颜色，

与标准比色卡对比

②氯水颜色变浅，甚至褪去 S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+10H++8Cl-

【解析】

本题主要考查对于实验室模拟工业硫化碱法制取硫代硫酸钠(Na2S2O3)并探究其性质实验的评价。

（1）①装置 A中发生强酸硫酸制取弱酸亚硫酸的反应，反应的化学方程式为

Na2SO3+H2SO4==Na2SO4+H2O+SO2↑。打开分液漏斗的活塞时，发现液体不能顺利滴下，可能的原因是没有

打开分液漏斗上的玻璃塞，造成漏斗内气压小于大气压。

②装置 B中生成 Na2S2O3的同时也生成 CO2，反应的离子方程式为 2S2-+CO32-==3S2O32-+CO2↑。

③装置 C是为了检验装置 B中SO2的吸收效率，则 C中的试剂为品红溶液（或溴水或 KMnO4溶液），当

B中SO2的吸收效率低时，C中的现象为 C中溶液颜色较快褪去，除搅拌和使用多孔球泡外，另一种提高

B中SO2的吸收效率的方法：控制 SO2的流速（或适当升高 B中溶液温度）。

（2）①探究 1中的实验操作为取一片 pH 试纸在玻璃片上，用洁净的玻璃棒蘸取待测液滴于试纸的中部，

观察变化稳定后的颜色，与标准比色卡对比。

②探究 2中的实验现象为氯水颜色变浅，甚至褪去，反应的离子方程式为 S2O32-+4Cl2+5H2O=2SO42-+10H+

+8Cl-。

【提分秘籍】

硫代硫酸钠（Na2S2O3）

硫代硫酸钠是硫代硫酸（H2S2O3）的钠盐，硫代硫酸的结构简式可写作 HO—SSO—OH，可看作硫酸（HO

—SO2—OH）中的一个氧原子被硫原子取代后得到的化合物，自由的硫代硫酸是不稳定的，易分解为

S、SO2和H2O，但硫代硫酸的盐可以是稳定的。

含有 5个结晶水的硫代硫酸钠，即 Na2S2O3·5H2O，也就是俗称的“大苏打”或者“海波”，是一种常见的

工业品或者化学试剂。硫代硫酸根离子有较强的配位能力，能与一价银离子 Ag+生成稳定的络离子

[Ag(S2O3)2]3-，其稳定常数 Kf 比常见的银氨络离子[Ag(NH3)2]+高好几个数量级，因此过去常作为照相底片

或者相纸的定影剂，以溶解底片或者相纸上未感光的卤化银（以溴化银为主）：

AgBr+2Na2S2O3→Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr

硫代硫酸钠有较强的还原性，可以与卤素单质反应，其中与碘的反应是定量的：

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI

Na2S4O6是连四硫酸钠，即连四硫酸（H2S4O6）的钠盐，连四硫酸的结构简式是 HO—SO2—S—S—SO2—

OH，分子中存在S—S—S—S 硫链。该反应在分析化学中用于测定碘的含量，滴定时可用淀粉作为指示剂。

用5％的硫代硫酸钠溶液浸渍口罩，可防护低浓度的氯气，对皮肤的刺激性要比 NaOH 等强碱小得多。

硫代硫酸钠还可以作为氰化物中毒的解毒剂，在体内可以将剧毒的氰离子 CN-转化为毒性很低的硫氰酸根

离子 SCN-，以解除 CN-的毒性。

Na2S2O3·5H2O加热到约48℃时，Na2S2O3溶解在自身的结晶水中，成为溶液，继续加热则逐渐失去结晶水

得到无水物，如果再继续高温加热，Na2S2O3开始分解，分解产物中有少量单质硫成为硫蒸气放出，遇空气

可能燃烧发出蓝色火焰，分解产物中还含有 SO2等气体

【变式演练】

1．硫代硫酸钠(Na2S2O3)是一种重要的化工产品，易溶于水，遇酸易分解，Na2S2O3稀溶液与 BaCl2溶液混

合无沉淀生成。工业制备Na2S2O3的反应为： S(s)+Na2SO3(aq) Na2S2O3(aq)，产品中常含有少量 Na2CO3

、Na2SO3和Na2SO4。实验室拟用如下实验装置在 C中制备Na2S2O3。

请回答下列问题：

(1)按如图所示装置进行实验，装置 A中反应的化学方程式是______________________。装置 C中可观察到

溶液先变浑浊，后又澄清，生成的浑浊物质化学式为___________。

(2)装置 B的作用为_________；为保证 Na2S2O3的产量，实验中通入的SO2不能过量，原因是_________。

(3)为了验证固体硫代硫酸钠工业产品中含有碳酸钠，选用下列装置进行实验：

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