专题06 反应速率、化学平衡与能量变化-五年（2017-2021）高考化学真题分项汇编（全国通用）（解析版）

3.0 cande 2025-05-13 16 4 1.48MB 26 页 3知币
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专题 06 反应速率、化学平衡与能量变化
【2021 年】
1．（2021·山东）18O标记的乙酸甲酯在足量 NaOH 溶液中发生水解，部分反应历程可表示为：
+OH-+CH3O-能量变化如
图所示。已知 为快速平衡，下列说法正确的是
A．反应Ⅱ、Ⅲ为决速步
B．反应结束后，溶液中存在 18OH-
C．反应结束后，溶液中存在 CH318OH
D．反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变
【答案】B
【详解】
A．一般来说，反应的活化能越高，反应速率越慢，由图可知，反应 I和反应 IV 的活化能较高，因此反应
的决速步为反应 I、IV，故 A错误；
B．反应 I为加成反应，而 与 为快速平衡，反应 II 的成键和
断键方式为 或 ，后者能生成 18OH-，因此反应结束后，溶液
中存在 18OH-，故 B正确；
C．反应 III 的成键和断键方式为 或 ，因此反应结束后溶液中
不会存在 CH318H，故 C错误；
D．该总反应对应反应物的总能量高于生成物总能量，总反应为放热反应，因此 和
CH3O-的总能量与 和 OH-的总能量之差等于图示总反应的焓变，故 D错误；
综上所述，正确的是 B项，故答案为 B。
2．（2021·浙江）相同温度和压强下，关于反应的 ，下列判断正确的是
A．B．
C．D．
【答案】C
【分析】
一般的烯烃与氢气发生的加成反应为放热反应，但是，由于苯环结构的特殊性决定了苯环结构的稳定性，
苯与氢气发生加成反应生成 1，3-环己二烯时，破坏了苯环结构的稳定性，因此该反应为吸热反应。
【详解】
A．环己烯、1，3-环己二烯分别与氢气发生的加成反应均为放热反应，因此， ，A不正
确；
B．苯分子中没有碳碳双键，其中的碳碳键是介于单键和双键之间的特殊的共价键，因此，其与氢气完全
加成的反应热不等于环己烯、1，3-环己二烯分别与氢气发生的加成反应的反应热之和，即
，B不正确；
C．环己烯、1，3-环己二烯分别与氢气发生的加成反应均为放反应， ，由于 1mol 1，3-
环己二烯与氢气完全加成后消耗的氢气是等量环己烯的 2倍，故其放出的热量更多，其 ；苯与
氢气发生加成反应生成 1，3-环己二烯的反应为吸热反应（ ），根据盖斯定律可知，苯与氢气完全
加成的反应热 ，因此 ，C正确；
D．根据盖斯定律可知，苯与氢气完全加成的反应热 ，因此 ，D不正确。
综上所述，本题选 C。
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