课时3.11 难溶电解质的沉淀溶解平衡-2021-2022学年高二化学选择性必修1精品讲义（人教版2019）

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课时 3.11 难溶电解质的沉淀溶解平衡

【学习目标】

1、知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素

2、明确溶度积和离子积的关系，并由此学会判断反应进行的方向

【主干知识梳理】

一、难溶电解质的沉淀溶解平衡

1、25 ℃时，溶解性与溶解度的关系

(1)溶解度(S)：在一定温度下，某固态物质在 100 g 溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种

溶剂中的溶解度，用 S表示

(2)溶解性与溶解度的关系

溶解性易溶可溶微溶难溶

溶解度 >10 g 1～10 g 0.01～1 g <0.01 g

(3)结论：尽管难溶电解质的溶解度很小，但在水中并不是绝对不溶

如：在20℃时，AgCl 的溶解度为 1.5×10－4g。因此，在生成 AgCl 沉淀后，有三种粒子在反应体系中共存：

Ag＋(aq)＋Cl－(aq) AgCl(s)

2、沉淀溶解平衡的概念与特征

(1)沉淀溶解平衡的建立——以AgCl 沉淀溶解平衡的建立为例

从固体溶解和沉淀生成的角度来分析，AgCl 在溶液中存在下述两个过程：一方面，在水分子的作用下，少量

Ag＋与Cl－脱离 AgCl 的表面进入 H2O中，这一过程就是溶解；另一方面，溶液中的 Ag＋和Cl－受AgCl 表面阴、

阳离子的吸引，回到 AgCl 的表面析出，这一过程就是沉淀。在一定温度下，当 AgCl 溶解和生成的速率相等

时，达到溶解平衡状态，得到 AgCl 的饱和溶液，即建立下列动态平衡：AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

(2)沉淀溶解平衡的概念：在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，难溶电解质溶解成离子的速

率和离子重新结合成沉淀的速率相等，溶液中各离子的浓度保持不变的状态，叫做难溶物质的溶解平衡

如：AgCl 溶于水的溶解平衡表示为 AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

(3)沉淀溶解平衡的特征

①动——动态平衡，溶解速率和沉淀速率不等于零

②等——溶解速率和沉淀速率相等

③定——平衡状态时，溶液中的离子浓度保持不变

④变——当改变外界条件时，溶解平衡发生移动

(4)沉淀溶解平衡的移动：固体物质的溶解是可逆过程

①v溶解>v沉淀　固体溶解

②v溶解＝v沉淀　溶解平衡

③v溶解<v沉淀　析出晶体

【微点拨】

①沉淀、溶解之间这种动态平衡也决定了 Ag＋与Cl－的反应不能完全进行到底。一般情况下，当溶液中剩余

离子的浓度小于 1×10 －

mol·L －

时，化学上通常认为生成沉淀的反应进行完全了

②AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)和AgCl===Ag＋＋Cl－表示的意义不同：前者表示 AgCl 的溶解平衡，后者表

示AgCl 在水中完全电离(是指溶解的那一部分)

③沉淀溶解平衡方程式各物质要标明聚集状态，如：Fe(OH)3(s) Fe3+(aq)+3OH－(aq)

④易溶电解质或难溶电解质的饱和溶液中存在溶解平衡，不饱和溶液中不存在溶解平衡

3、影响沉淀溶解平衡的因素

(1)内因：溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的；同是微溶物质，溶解度差别也很大；易溶溶质只要是饱

和溶液也存在溶解平衡

(2)外界条件改变对溶解平衡的影响

①温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(加热促进溶解)，

同时 KSP 增大，溶解度 S增大

②浓度：加水稀释，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动(溶解的溶解质增多)，但 KSP 不变，溶解度 S不变

③同离子：加入与难溶电解质构成中相同的离子，平衡向生成沉淀方向移动，但 KSP 不变，溶解度 S减小

④其他：加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动，但 KSP 不变，

溶解度 S增大

如：CaCO3中加入稀盐酸，盐酸电离出来的 H+与结合 CO32－，CO32－浓度减小，使平衡向右移动

Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)

条件改变移动方向 c(Mg2＋)c(OH－)

加水正向移动不变不变

升温正向移动增大增大

加MgCl2(s) 逆向移动增大减小

加盐酸正向移动增大减小

加NaOH(s) 逆向移动减小增大

【对点训练 1】

1、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(　　)

A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等

B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等

C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变

D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解

2、(多选)下列关于沉淀溶解的说法正确的是(　　)

A．只有难溶电解质才存在沉淀溶解平衡过程 B．沉淀溶解平衡过程是可逆的

C．在平衡状态时 v溶解＝v结晶＝0 D．达到沉淀溶解平衡的溶液一定是饱和溶液

3、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是(　　)

A．BaSO4属于难溶物，它在水中完全不能溶解

B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等

C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变

D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入该沉淀物，将促进溶解

4、Mg(OH)2固体在水中存在下列溶解平衡：Mg(OH)2(s) Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，欲减少 Mg(OH)2固体的量，

可以加入少量的(　　)

A．NaOH 固体 B．NaCl 固体 C．NaHSO4固体 D．MgSO4固体

5、下列物质中，溶解度不随pH 值变化的是(　　)

A．AgCl B．CaCO3 C．Fe(OH)3 D．Mg(OH)2

6、向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是(　　)

A．c(CO) B．c(Mg2＋) C．c(H＋) D．Ksp(MgCO3)

7、把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s) Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。下列说法正确的是(

)

A．恒温下向溶液中加入 CaO，溶液的 pH 升高

B．给溶液加热，溶液的 pH 升高

C．向溶液中加入 Na2CO3溶液，其中固体质量增加

D．向溶液中加入少量 NaOH 固体，Ca(OH)2固体质量不变

二、溶度积常数

1、概念：在一定温度下，沉淀达溶解平衡后的溶液为饱和溶液，其离子浓度不再发生变化，溶液中各离子浓度

幂之积为常数，叫做溶度积常数，简称溶度积，用 Ksp 表示

2、表达式：AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq) Ksp＝c m

(A n

＋

)· c n

(B m

－

)

如：Fe(OH)3(s) Fe3＋(aq)＋3OH－(aq) Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)

3、意义：Ksp 的大小反映难溶电解质的溶解能力。对于阴、阳离子个数比相同的难溶电解质，KSP 数值越大，电

解质在水中的溶解能力越强；KSP 越小，溶解能力越小(越难溶)

如：相同条件下：KSP(AgCl)＞KSP(AgBr)＞KSP(AgI)，则S(AgCl)＞S(AgBr)＞S(AgI)，但不能比较 AgCl 和Ag2CrO4的

溶解度大小

【微点拨】

①相同类型的难溶电解质，溶度积小的电解质，其溶解能力小

②不同类型的难溶电解质，溶度积小的电解质，其溶解能力不一定比溶度积大的溶解能力小，要确定其溶解

能力大小，不能直接比较 KSP 的数值大小，要转化为溶解度来比较

4、影响因素：溶度积 Ksp 值的大小只与难溶电解质本身的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中的离子浓度

无关

5、应用——溶度积规则：对于 AmBn(s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意时刻，离子积 Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)

(1)Q>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡

(2)Q＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态

(3)Q<Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和

【对点训练 2】

1、下列有关溶度积常数 Ksp 的说法正确的是(　　)

A．常温下，向 BaCO3饱和溶液中加入 Na2CO3固体，BaCO3的Ksp 减小

B．溶度积常数 Ksp 只受温度影响，温度升高 Ksp 一定减小

C．溶度积常数 Ksp 只受温度影响，温度升高 Ksp 一定增大

D．常温下，向 Mg(OH)2饱和溶液中加入 NaOH 固体，Mg(OH)2的Ksp 不变

2、已知在 Ca3(PO4)2饱和溶液中，c(Ca2＋)＝2.0×10－6 mol·L－1，c(PO)＝1.58×10－6 mol·L－1，则Ca3(PO4)2的 Ksp 为

(　　)

A．2.0×10－29 B．3.2×10－12 C．6.3×10－18 D．5.1×10－27

3、Cu(OH)2在水中存在着如下沉淀溶解平衡：Cu(OH)2(s) Cu2＋(aq)＋2OH－(aq)，在常温下，Ksp＝2×10－20。

某CuSO4溶液中，c(Cu2＋)＝0.02 mol·L－1，在常温下如果要生成 Cu(OH)2沉淀，需要向 CuSO4溶液加入碱来调

节pH，使溶液的 pH 大于(　　)

A．2 B．3 C．4 D．5

4、常温下，Ksp(PbI2)＝8.5×10－9。取适量黄色 PbI2粉末溶于水中，充分搅拌后得到浊液，过滤。在滤液中加入

少量 KI，测得c(I－)＝1.0×10－2 mol·L－1。下列说法正确的是(　　)

A．Ksp(PbI2)减小 B．溶液中 c(I－)减小

C．产生黄色沉淀 D．溶液中 c(Pb2＋)＝8.5×10－7 mol·L－1

5、在 100 mL 0.01 mol·L－1 KCl 溶液中，加入 1 mL 0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl 的Ksp＝

1.8×10－10)(　　)

A．有 AgCl 沉淀析出 B．无AgCl 沉淀析出

C．无法确定是否有AgCl 沉淀析出 D．有沉淀析出，但不是 AgCl 沉淀

6、室温时，M(OH)2(s) M2＋(aq)＋2OH－(aq)　　Ksp＝a，c(M2＋)＝b mol·L－1时，溶液的 pH 等于(　　)

A．lg() B．lg() C．14＋lg() D．14＋lg()

7、要将等体积的 4×10－3 mol·L－1的AgNO3溶液和 4×10－3 mol·L－1的K2CrO4溶液混合，是否能析出 Ag2CrO4沉

淀？[已知Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12]

三、溶度积、溶解度和物质的量浓度之间的关系

一定温度下，难溶电解质溶于水达到沉淀溶解平衡时，所形成的难溶电解质溶液一定是饱和溶液，此时饱

和溶液的溶解度(S)为一定值、质量分数(w%)为一定值、物质的量浓度(c)为定值、溶液的密度(ρ)为一定值。因

此，溶度积 KSP、溶解度 S和饱和溶液的物质的量浓度 c都可以用来衡量沉淀的溶解能力或程度，它们彼此关联，

可以相互换算

1、单一难溶电解质的溶解度的计算 (以mol/L 为单位)

(1)以AgCl(s) Ag+(aq)＋Cl－(aq)为例，KSP(AgCl)＝1.8×10－10

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