课时3.7 电解质溶液中离(粒)子浓度大小比较(一)-2021-2022学年高二化学选择性必修1精品讲义（人教版2019）

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课时 3.7 电解质溶液中离(粒)子浓度大小比较(一)

一、单一解质溶液中“三个守恒和一个比较”

1、电荷守恒：电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即电解质溶液中阳离子所带的电荷总

数与阴离子所带的电荷总数相等

实例

解题思路以Na2S溶液为例

①写出 Na2S溶液中电离和水解过程

Na2S===2Na＋＋S2－

S2－＋H2O HS－＋OH－

HS－＋H2O H2S＋OH－

H2O H＋＋OH－

②分析溶液中所有的阴、阳离子 Na＋、H＋、S2－、HS－、OH－

** Expression is faulty **阴、阳离子

浓度乘以自身所带的电荷数建立

等式

1×c(Na＋)＋1×c(H＋)＝2×c(S2－)＋1×c(HS－)＋1×c(OH－)

化简得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)

2、物料守恒(也叫原子守恒)：在电解质溶液中，由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，

变成了其它离子或分子，使离子的种类增多，但却不能使离子或分子中某种特定元素的原子的数目发生变化，

其质量在反应前后是守恒的，始终遵循原子守恒

实例

解题思路以Na2S溶液为例

①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间

的定量关系(特定元素除 H、O元素外)

，即 n(Na＋)＝2c(S2－)，S2－在水中部

分会水解成 HS－、H2S，共三种含碳元素的存在形

式

②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式 c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)

3、质子守恒——以Na2S溶液为例

(1)方法一：可以由电荷守恒与物料守恒推导出来，将两个守恒中不水解的 Na＋消掉

电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)

物料守恒：c(Na＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)

将 Na＋消掉得：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)，即为质子守恒

(2)方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2O H＋＋OH－，水电离产生的 H＋和OH－的物质的量总是相等

的，无论在溶液中由水电离出的 H＋和OH－以什么形式存在。可用下列图示进行快速书写

Na2S水溶液中的质子转移作用图质子守恒

c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)

或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)

微点拨得、失几个质子，微粒前面系数就是几个

4、离子(粒子)浓度比较——以Na2S溶液为例

分析思路

存在的平衡过程抓住电离和水解都是微弱的，分清主次关系

Na2S===2Na＋＋S2－

S2－＋H2O HS－＋OH－ (主)

HS－＋H2O H2S＋OH－ (次)

H2O H＋＋OH－

粒子浓度顺序：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)>c(H＋)

5、书写练习

(1)Na2CO3溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(2)NaHCO3溶液中三个守恒关系式及浓度大小(显碱性)

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(3)Na2S溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(4)NaHS 溶液中三个守恒关系式及浓度大小(显碱性)

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(5)Na 2SO3溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(6)NaHSO3溶液中三个守恒关系式及浓度大小(显酸性)

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(7)CH3COONa 溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(8)NH4Cl 溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(9)(NH4)2SO4溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(10)NaCN 溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(11)NaHC2O4溶液中三个守恒关系式及浓度大小(显酸性)

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(12)Na3PO4溶液中三个守恒关系式及浓度大小

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

二、四组混合溶液中“三个守恒和一个比较”

1、以“常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液和 NaA 溶液等体积混合，溶液呈酸性”为例

实例

解题思路常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液和 NaA 溶液等体积混合，溶液呈酸性

写出混合溶液中存在的平

衡过程

NaA===Na＋＋A－

HA 自身电离：HA H＋＋A－ ①(呈酸性，以 HA 电离为主)

NaAA－中水解：A－＋H2O HA＋OH－ ②(水解呈碱性，次要)

H2O H＋＋OH－

①电荷守恒 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)

②物料守恒

，2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)

** Expression is faulty **

质子守恒将 Na＋消掉得：c(HA)＋2c(H＋)＝c(A－)＋2c(OH－)

** Expression is faulty **

离子(粒子)浓度比较

分析：在没有电离和水解之前 c(Na＋)、c(A－)、c(HA)均为 0.1 mol·L－1，

但由于溶液呈酸性，以 HA 的电离为主，即电离程度大于水解程度

c(HA)＝0.1－电离消耗＋水解生成<0.1

c(A－)＝0.1＋电离生成－水解消耗>0.1

c(Na＋)＝0.1，至于是由 HA 电离出来的，电离程度很微弱，故浓度大小

为：c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)

2、书写练习

(1)CH3COOH 和CH3COONa 等量混合时，溶液呈酸性 [c(CH3COONa)≤c(CH3COOH)时，溶液也呈酸性]

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(2)NH3·H2O和NH4Cl 等量混合时，溶液呈碱性 [c(NH4Cl)≤c(NH3·H2O)时，溶液也呈碱性]

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(3)NaCN 和HCN 等量混合时，溶液呈碱性 [c(HCN)≤c(NaCN)时，溶液也呈碱性]

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

(4)Na2CO3和NaHCO3等量混合时，溶液呈碱性

电荷守恒物料守恒

质子守恒浓度大小

三、常见题型

题型一、单一电解质离子浓度比较

1、室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)

A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)

B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)

C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－)

D．CH3COONa 和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)

2、常温下，0.1 mol·L－1的NaHA 溶液中 c(H＋)<c(OH－)，下列关系式一定正确的是(　　)

A．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－) B．c(H＋)·c(OH－)＝10－14

C．c(Na＋)＝c(A2－)＋c(HA－) D．c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)>c(OH－)>c(H＋)

题型二、不同溶液中同一粒子浓度比较：既要考虑离子在溶液中的水解因素，又要考虑其它离子的影响，是抑

制还是促进，然后再判断

1、有 4种混合溶液，分别由等体积 0.1 mol·L－1的两种溶液混合而成：① NH4Cl 与CH3COONa(混合溶液呈中

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