考点17 合成高分子的基本方法 -2021-2022学年高二化学核心考点归纳与分层测试（人教版2019选择性必修3）（解析版）

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考点 17　合成高分子的基本方法
【核心考点梳理】
一、有机高分子化合物
1．概念：由许多低分子化合物以共价键结合成的，相对分子质量很大(通常在 104以上)的一类化合物。
2．基本概念
—能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物
　↓聚合
—由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物
　↓单元
—高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位，也称重复结构单元
　↓数目
—高分子链中含有链节的数目，通常用 n表示
例如：
【核心归纳】有机高分子化合物与低分子有机物的区别
有机高分子化合物 低分子有机物
相对分子质量 高达 10 000 以上 1 000 以下
相对分子质量的数值 平均值 明确数值
分子的基本结构 若干重复结构单元组成 单一分子结构
性质 物理、化学性质有较大差别
二、合成高分子化合物的基本反应类型
1．加成聚合反应(加聚反应)
(1)概念：由含有不饱和键的化合物分子以加成反应的形式结合成高分子化合物的反应。
(2)加聚反应的特点
①单体必须是含有双键、三键等不饱和键的化合物(例如：烯、二烯、炔、醛等)。
②反应只生成高聚物，没有副产物产生。
③聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同。
④聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。
(3)常见的加聚反应
①丙烯的加聚：
nCH2==CH—CH3 ―――→ 。
②1,3-丁二烯的加聚：nCH2==CH—CH==CH2――→
2．缩合聚合反应(缩聚反应)
(1)概念：有机小分子单体间反应生成高分子化合物，同时生成小分子化合物的反应。
(2)缩聚反应的特点
①单体分子中至少含有两个官能团(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。
②缩聚反应生成聚合物的同时，还有小分子副产物(如H2O、NH3、HCl 等)生成。
③所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。
④缩聚物结构简式要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如：
(3)常见的缩聚反应
①羟基酸缩聚
如HOCH2COOH 的缩聚：
nHOCH2COOH ＋(n－1)H2O。
HOOC(CH2)5OH 的缩聚：
nHOOC(CH2)5OH ＋(n－1)H2O。
②醇与酸缩聚
如乙二酸与乙二醇的缩聚：
nHOCH2CH2OH＋ ＋(2n－1)H2O。
己二酸与乙二醇的缩聚：nHOOC(CH2)4COOH＋
nHO(CH2)2OH ＋(2n－1)H2O。
③氨基酸的缩聚
如氨基乙酸的缩聚：
nH2NCH2COOH ＋(n－1)H2O。
④胺与酸的缩聚
如己二胺与己二酸的缩聚：
nH2NCH2(CH2)4CH2NH2＋nHOOC(CH2)4COOH
＋(2n－1)H2O。
【核心归纳】
1．加聚反应和缩聚反应的对比
加聚反应 缩聚反应
单体结构 单体必须是含有双键等不饱和键的化
合物(如乙烯、氯乙烯、丙烯腈等)
单体为含有两个或两个以上官能团(如
—OH、—COOH、—NH2、—X等)的
化合物
反应机理 反应发生在不饱和键上 反应发生在官能团之间
聚合方式 通过在双键上的加成而连接 通过缩合脱去小分子而连接
反应特点 只生成高聚物，没有副产物产生 生成高聚物的同时，还有小分子副产
物生成(如H2O、NH3、HCl 等)
聚合物的
化学组成
所得高聚物的化学组成跟单体的最简
式相同，其相对分子质量 r＝Mr(单体)
×n(聚合度)
所得的高聚物的化学组成跟单体的化
学组成不同，其相对分子质量 r
<[Mr(单体)×n(聚合度)]
2．加聚产物单体的推断
(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其合成单体必为一种，将链节两端两个半键断开
向内闭合即可。
如 ，其单体是 。
(2)凡链节主链上只有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在链节两端及正
中央划线断开，然后左右两个半键闭合即可。
如 的单体是 CH2==CH2和CH3—CH==CH2。
(3)凡链节主链中只有碳原子，并存在碳碳双键( )结构的聚合物，双键前后各两个碳原子划线断开，
形成间二烯烃结构，其规律是“见双键，四个碳；无双键，两个碳”从一端划线断开，隔一键断一键，然
后将半键闭合，即单双键互换。
如 的单体是 CH2==CH—CH==CH2和 。
(4)若给出较长的结构片段，则应首先找出重复的链节，再加以判断，但应注意重复的链节有时不止一种形
式，可去掉一端的一个碳原子(可能属于前一个链节)后再考虑。
3．缩聚产物单体的推断
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