第21讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡（教师版）-【帮课堂】2021-2022学年高二化学同步精品讲义（人教2019选择性必修1）

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课前引入
一、沉淀溶解平衡的基本概念
1．溶解平衡的定义
在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶质 的离子与该固态溶质之间建立的动态平衡，
叫作沉淀溶解平衡。
第21 讲 难溶电解质的沉淀溶解平衡
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知识精讲
在20℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：
溶解度/g < 0.01 0.01~1 1~10 >10
溶解性 难溶 微溶 可溶 易溶
实例 AgCl Ca(OH)2KClO3NaCl
有没有绝对不溶的物质？
难溶物在水中究竟溶解了多少？
2. 沉淀溶解平衡的建立
3. 沉淀溶解平衡方程式
MmAn(s) mMn+(aq) + nAm-(aq)
如AgCl 沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
4. 沉淀溶解平衡的特征
二、影响沉淀溶解平衡的因素
1．内因（决定性因素）：难溶电解质本身的性质。
2．外因：温度、浓度、同离子效应等，其影响符合“勒夏特列原理”。
①温度：一般来说，温度越高，固体物质的溶解度越大。极少数固体物质的溶解度随温度的升高而减小，
如Ca(OH)2。
②同离子效应：加入与电解质电离的离子相同的可溶性盐，平衡向生成沉淀 的方向移动，溶解度减小。
③外加其他物质（与电解质电离的离子反应），平衡向沉淀溶解的方向移动，溶解度增大。
三、溶度积（Ksp）
1. 概念与表达式
① 在一定温度下，沉淀溶解平衡的平衡常数称为溶度积常数，简称溶度积，用 Ksp 表式。
② 对于沉淀溶解平衡：MmAn(s)
⇌
mMn+(aq) + nAm-(aq)，Ksp = cm(Mn+)·cn(Am-)。
如Fe(OH)3(s)
⇌
Fe3+ (aq) + 3OH- (aq) Ksp＝ c(Fe3＋)·c3(OH－)
2．影响因素
① 溶度积 Ksp 值的大小只与难溶电解质本身的性质 和温度有关。
② 溶解平衡一般是吸热的，温度升高，平衡正移，Ksp 增大，但 Ca(OH)2相反。
3. 意义
对于相同类型的难溶电解质，Ksp 越大，说明难溶电解质在水中的溶解能力越大。
如：Ksp (AgCl) ＞ Ksp (AgBr) ＞ Ksp (AgI)，则溶解度：S (AgCl) ＞ S (AgBr) ＞ S (AgI)。
4．应用
① MmAn(s)
⇌
mMn+(aq) + nAm-(aq)，任意时刻的离子积：Q = cm(Mn+)·cn(Am-)
② 根据 Ksp 和Q的相对大小，可以判断给定条件下溶液中难溶电解质的沉淀或溶解情况：
Q ＞ Ksp，溶液中有沉淀析出
Q ＝ Ksp，沉淀与溶解处于平衡状态
Q ＜ Ksp，溶液中无沉淀析出
题型一：沉淀溶解平衡的理解
【例 1】（2021·河南洛阳·高二期中）难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，下列说法中错误的是
A．沉淀的速率和溶解的速率相等
B．难溶电解质在水中形成饱和溶液
C．再加入难溶电解质，溶液中各离子的浓度不变
D．难溶电解质溶解形成的阴、阳离子的浓度相等
【答案】D
【详解】
A．达到沉淀溶解平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等，各离子浓度保持不变，故 A正确；
B．达到沉淀溶解平衡时，已经达到难溶电解质的溶解限度，溶液为饱和溶液，故 B正确；
C．加入难溶电解质会以沉淀的形式存在，对于溶液中各离子的浓度无影响，故 C正确；
D．难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时，会有少部分电解质发生电离，得到相应的离子，阴、阳离子
的浓度不一定相等，如 Fe(OH)3，故 D错误；
故选：A。
题型二：沉淀溶解平衡的移动
【变 2-2】（2021·黑龙江·哈师大青冈实验中学高二月考）将 AgCl 分别加入盛有：① 5mL 水② 6mL0.5
溶液③ 10mL0.2 溶液④ 5mL0.1 盐酸的烧杯中， 均有固体剩余，各溶液中
从大到小的顺序排列正确的是
A．①④③② B．②③④① C．④③②① D．①③②④
【答案】A
【分析】
在AgCl 饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl‒(aq)，加入 Cl‒平衡逆向移动 c(Ag＋)会减小，加
对点训练
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