高考解密09 电化学基础（讲义）-【高频考点解密】2023年高考化学二轮复习讲义+分层训练（新高考专用）（解析版）

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高考解密 09 电化学基础

考点热度 ★★★★★

考点 1、原电池原理及其应用

1．（2022·湖南·高考真题）海水电池在海洋能源领域备受关注，一种锂-海水电池构造示意图如下。下

列说法错误的是

A．海水起电解质溶液作用

B．N 极仅发生的电极反应：

C．玻璃陶瓷具有传导离子和防水的功能

D．该锂-海水电池属于一次电池

【解析】锂海水电池的总反应为 2Li+2H2O═2LiOH+H2↑， M 极上 Li 失去电子发生氧化反应，则 M 电极为负

极，电极反应为 Li-e-=Li+，N 极为正极，电极反应为 2H2O+2e-=2OH-+H2↑，同时氧气也可以在 N 极得电子，

电极反应为 O2+4e-+2H2O=4OH-。A．海水中含有丰富的电解质，如氯化钠、氯化镁等，可作为电解质溶液，

故 A 正确；B．由上述分析可知，N 为正极，电极反应为 2H2O+2e-=2OH-+H2↑，和反应 O2+4e-+2H2O=4OH-，故

B 错误；C．Li 为活泼金属，易与水反应，玻璃陶瓷的作用是防止水和 Li 反应，并能传导离子，故 C 正确；

D．该电池不可充电，属于一次电池，故 D 正确；答案选 B。

【答案】B

考点 2、电解池原理及其应用

2．（2023·浙江·高考真题）在熔融盐体系中，通过电解和获得电池材料，电解装置如

图，下列说法正确的是

A．石墨电极为阴极，发生氧化反应

B．电极 A 的电极反应：

C．该体系中，石墨优先于参与反应

D．电解时，阳离子向石墨电极移动

【解析】由图可知，在外加电源下石墨电极上 C 转化为 CO，失电子发生氧化反应，为阳极，与电源正极相

连，则电极 A 作阴极，和获得电子产生电池材料，电极反应为

。A．在外加电源下石墨电极上 C 转化为 CO，失电子发生氧化反应，为阳极，

选项 A 错误；B．电极 A 的电极反应为，选项 B 错误；C．根据图中信息可知，

该体系中，石墨优先于参与反应，选项 C 正确；D．电解池中石墨电极为阳极，阳离子向阴极电极 A 移

动，选项 D 错误；答案选 C。

【答案】C

考点 3、金属腐蚀与防护

3．（2022·广东·高考真题）为检验牺牲阳极的阴极保护法对钢铁防腐的效果，将镀层有破损的镀锌铁

片放入酸化的溶液中。一段时间后，取溶液分别实验，能说明铁片没有被腐蚀的是

A．加入溶液产生沉淀 B．加入淀粉碘化钾溶液无蓝色出现

C．加入溶液无红色出现 D．加入溶液无蓝色沉淀生成

【解析】镀层有破损的镀锌铁片被腐蚀，则将其放入到酸化的 3%NaCl 溶液中，会构成原电池，由于锌比铁

活泼，作原电池的负极，而铁片作正极，溶液中破损的位置会变大，铁也会继续和酸化的氯化钠溶液反应

产生氢气，溶液中会有亚铁离子生成。A．氯化钠溶液中始终存在氯离子，所以加入硝酸银溶液后，不管

铁片是否被腐蚀，均会出现白色沉淀，故 A 不符合题意；B．淀粉碘化钾溶液可检测氧化性物质，但不论铁

片是否被腐蚀，均无氧化性物质与碘化钾发生反应，故 B 不符合题意；C．KSCN 溶液可检测铁离子的存在，

上述现象中不会出现铁离子，所以无论铁片是否被腐蚀，加入 KSCN 溶液后，均无红色出现，故 C 不符合题

意；D．K3[Fe(CN)6]是用于检测 Fe2+的试剂，若铁片没有被腐蚀，则溶液中不会生成亚铁离子，则加入

K3[Fe(CN)6]溶液就不会出现蓝色沉淀，故 D 符合题意。综上所述，答案为 D。

【答案】D

1、对点核心素养

(1)变化观念与平衡思想:能以变化观念认识电化学反应的本质是氧化还原反应,能多角度、动态分析电化

学反应,并运用电化学原理解决实际问题。

(2)证据推理与模型认知:能运用原电池、电解池模型示意图解释电极及电池反应现象,揭示“放电”“充

电”时现象的本质与规律。培养证据推理意识

(3)科学探究与创新意识:能够发现和提出有探究价值的新型化学电源、确定探究目的,设计探究方案,进行

实验探究,能根据实验现象总结规律,培养科学探究与创新意识。

(4)科学态度与社会责任：通过原电池和电解池等电化学问题在环境污染与防治应用，以培养学生科学态

度与社会责任。

2、对点命题分析

电化学内容是高考试卷中的常客，是氧化还原反应知识的应用和延伸，命题在继续加强基本知识考查

的基础上，更加注重了试题题材的生活化、实用化、情境化，同时也加强了不同知识间的相互渗透与融合，

试题的背景较为新颖，侧重考查分析判断、获取信息解答问题及计算能力。题型有以新型电池为背景的选

择题和以电极反应式书写为主的填空题，通常考查的知识点是从闭合回路的形成角度分析原电池、电解池

的工作原理，电极的判断，电极反应式的书写，电子的转移或电流的方向和溶液中离子的移动方向的判断，

溶液 pH 的变化，离子交换膜作用，有关计算，理解原电池和电解池原理的实际应用等，难度一般偏大。

解题时要求掌握“结合反应原理，根据元素化合价变化，正确判断电极发生的反应和书写电极反应方程

式”的方法。

核心考点一原电池化学电源

1．“五类”依据判断原电池电极：

(1)依据构成原电池两极的电极材料判断。一般是较活泼的金属为负极,活泼性较弱的金属或能导电的非

金属为正极。

(2)依据原电池两极发生反应的类型判断。负极发生氧化反应;正极发生还原反应。

(3)依据电子流动方向或电流方向判断。在外电路中,电子由负极流向正极,电流由正极流向负极。

(4)依据原电池电解质溶液中离子的移动方向判断。阳离子向正极移动,阴离子向负极移动。

(5)依据原电池盐桥中离子的移动方向判断。阳离子向正极移动,阴离子向负极移动。

2．“三步”突破原电池电极反应式的书写：

第一步：分析氧化还原反应

根据氧化还原反应，分析元素化合价的升降，确定正负极反应物质及电子得失数目

第二步：注意电解质溶液环境

分析电解质溶液的酸碱性及离子参加反应的情况，确定电极反应，写出电极反应式

第三步：合并正、负电极反应

调整两极反应式中得失电子数目相等并叠加，消去电子，得出总反应式

3．解答新型化学电源的步骤

(1)判断电池类型→确认电池原理→核实电子、离子移动方向。

(2)确定电池两极→判断电子、离子移动方向→书写电极反应和电池反应。

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