点击09『动静两相依』水溶液中的离子反应与平衡--2023年高考化学【热点·重点·难点】(全国通用)(解析版)
命题猜想
本题历来是全国卷选择题中的狠角色,内容包括电离平衡、水解平衡及难溶物的溶解平
衡及平衡常数的计算,题目信息隐蔽。就全国卷而言,难度稳中趋降,反观地方卷,内
卷现象逐年严重。命题者为求图像的线性关系,往往对某些量作 p 处理,需提前借助
pH 的来历,领会其数学函数关系。
难点重点热点
掌握电离平衡、水解平衡、溶解平衡,溶液中粒子浓度比较与“三大守恒”,一定要对
真题反复揣摩,不厌其烦,举一反三,从而逐步熟练破题方法与解题技巧。
重难录 重难点击 蓄势而发
1.【2022·全国·高考真题】常温下,一元酸 的 。在某体系中, 与 离子不能
穿过隔膜,未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ,当达到平衡时,下列叙述正确的是
A.溶液Ⅰ中 B.溶液Ⅱ中的 HA 的电离度 为
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等 D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【详解】A.常温下溶液 I的pH=7.0,则溶液 I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L,c(H+)<c(OH-)+
c(A-),A错误;
B.常温下溶液 II 的pH=1.0,溶液中 c(H+)=0.1mol/L,Ka= =1.0×10-3,c
总
(HA)=c(HA)
+c(A-),则 =1.0×10-3,解得 =,B正确;
C.根据题意,未电离的 HA 可自由穿过隔膜,故溶液 I和II 中的 c(HA)相等,C错误;
D.常温下溶液 I的pH=7.0,溶液 I中c(H+)=1×10-7mol/L,Ka= =1.0×10-3,c
总
(HA)=c(HA)
+c(A-),=1.0×10-3,溶液 I中c
总
(HA)=(104+1)c(HA),溶液 II 的pH=1.0,溶液 II
中c(H+)=0.1mol/L,Ka= =1.0×10-3,c
总
(HA)=c(HA)+c(A-),=1.0×10-
3,溶液 II 中c
总
(HA)=1.01c(HA),未电离的 HA 可自由穿过隔膜,故溶液 I和II 中的 c(HA)相等,溶
液I和II 中c
总
(HA)之比为[(104+1)c(HA)] [1.01∶c(HA)]=(104+1) 1.01≈10∶4,D错误;
答案选 B。
2.【2022·江西·模拟预测】25℃时,用 0.10mol·L-1NaOH 滴定 20 mL 0.10mol·L-
1CH3COOH(Ka=1.8×10-5)溶液,滴定过程中由水电离出来的 H+浓度的负对数[—lgc
水
(H+)]与 NaOH 体
积(V)的关系如图所示,(已知: lg 2 ≈ 0.3,lg 3 ≈ 0.5)。下列说法错误的是
A.a点对应溶液的 pH 约为 2.2 B.b点对应的溶液中有:c(Na+)= c(CH3COO—)
C.c点溶液中存在平衡:CH3COO—+H2O CH3COOH+OH— D.d点溶液中:—lgc
水
(H+)=12.5
【答案】A
【分析】由图可知,a点为 0.1mol/L 醋酸溶液,b点为醋酸和醋酸钠混合溶液,溶液 pH 为7,c点醋
酸和氢氧化钠溶液恰好反应得到醋酸钠溶液,d点为等浓度的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液。
【详解】A.由电离常数公式可知,0.1mol/L 醋酸溶液中 c(H+)= =
= ×10−3mol/L,则溶液 PH 为2.85,故 A错误;
B.由分析可知,b点为醋酸和醋酸钠混合溶液,溶液 pH 为7,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓
度,由溶液中的电荷守恒关系 c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO—)+ c(OH—)可知,溶液中 c(Na+)= c(CH3COO
—),故 B正确;
C.由分析可知,c点醋酸和氢氧化钠溶液恰好反应得到强碱弱酸盐醋酸钠溶液,醋酸根离子在溶液
中水解使溶液呈碱性,水解的离子方程式为 CH3COO—+H2O CH3COOH+OH—, 故 C正确;
D.由分析可知,d点为等浓度的醋酸钠和氢氧化钠的混合溶液,溶液中氢氧根离子浓度为
mol/L= mol/L,溶液中的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度相等,则水电离
出的氢离子浓为 =3×10−13mol/L,则溶液中—lgc
水
(H+)=12.5,故 D正确;
故选 A。
3.【2022·北京一七一中三模】用0.100mol·L-1 的NaOH 溶液分别滴定体积均为 10.00mL、浓度均为
0.100mol·L-1 的HCl 和CH3COOH 溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率(电导率越大表示溶
液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是
A.曲线①代表向 HCl 中滴加 NaOH B.A点溶液的 pH 小于 C点溶液的 pH
C.A、B两点水的电离程度:A>B D.C→D 发生了反应:H++OH-=H2O
【答案】C
【分析】HCl 为强电解质,CH3COOH 为弱电解质,浓度相同时,HCl 溶液的导电能力更强,所以曲
线②代表向 HCl 中滴加 NaOH,曲线①代表向 CH3COOH 中滴加 NaOH。
【详解】A.根据分析曲线②代表向 HCl 中滴加 NaOH,A错误;
B.曲线①为向 CH3COOH 中滴加 NaOH,当滴加的 NaOH 为10.00mL 时,恰好与醋酸中和,所以 A
点溶质为 CH3COONa,同理 C点溶质为 NaCl,由于醋酸根的水解,A点溶液显碱性,而 C点溶液显
中性,所以 A点溶液的 pH 大于 C点溶液的 pH,B错误;
C.A点溶质为 CH3COONa,B点溶质为等物质的量的 CH3COONa 和NaOH,醋酸根的水解促进水的
电离,而 NaOH 的电离会抑制水的电离,所以 A点水的电离程度更大,C正确;
D.C点溶质为 NaCl,继续滴加 NaOH 溶液时不发生化学反应,D错误;
故选 C。
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