第26讲 难溶电解质的溶解平衡（练）-2023年高考化学一轮复习讲练测（全国通用）（解析版）

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第26 讲 难溶电解质的溶解平衡
第一部分：高考真题感悟
1．（2022·湖南·高考真题）室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、
和 混合溶液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作
用。若溶液中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ，
，)。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀
D．b点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为 I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入 4.50mL 硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时
共消耗硝酸银的物质的量为 4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以 Cl-、 Br-和 I-均为 1.5×10-
4mol。A．I-先沉淀，AgI 是黄色的，所以 a点有黄色沉淀 AgI 生成，故 A错误；B．原溶液中 I-的物质的量
为1.5×10-4mol，则 I-的浓度为 =0.0100mol⋅L-1，故 B错误；C．当 Br-沉淀完全时(Br-浓度为
1.0×10-5mol/L)，溶液中的 c(Ag+)= =5.4×10-8mol/L，若 Cl-已经开始沉淀，则此时溶液
中的 c(Cl-)= =3.3×10-3mol/L，原溶液中的 c(Cl-)= c(I-)=0.0100mol⋅L-1，则已经有部分 Cl-
沉淀，故 C正确；D．b点加入了过量的硝酸银溶液，溶液中的 I-、Br-、Cl-全部转化为沉淀，则 Ag+浓度最
大，根据溶度积可知，b点各离子浓度为： ，故 D错误；故选 C。
2．（2021·江苏·高考真题）室温下，用 0.5mol·L-1Na2CO3溶液浸泡 CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣
中加稀醋酸，产生气泡。已知 Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是
A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(HCO )+c(H2CO3)
B．反应 CaSO4+CO CaCO3+SO 正向进行，需满足 > ×104
C．过滤后所得清液中一定存在：c(Ca2+)= 且c(Ca2+)≤
D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】A．0.5mol·L-1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO )+2c(H2CO3)，A错误；B．该
反应的平衡常数 K= = = = = ×104，当浓度商 ＜K时，反应正
向进行，B错误；C．上层清液为碳酸钙的保护溶液，所以清液中满足 c(Ca2+)= ，由于硫酸钙
沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则 c(Ca2+)≤ ，C正确；D．醋酸为
弱酸，不能拆成离子形式，D错误；综上所述答案为 C。
3．（2022·山东·高考真题）高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe 元素的杂
质)为主要原料制备 Cu 粉的工艺流程如下，可能用到的数据见下表。
开始沉淀 pH 1.9 4.2 6.2
沉淀完全 pH 3.2 6.7 8.2
下列说法错误的是 A．固体 X主要成分是 和 S；金属 M为Zn
B．浸取时，增大 压强可促进金属离子浸出
C．中和调 pH 的范围为 3.2~4.2
D．还原时，增大溶液酸度有利于 Cu 的生成
【答案】D
【解析】CuS 精矿(含有杂质 Zn、Fe 元素)在高压 O2作用下，用硫酸溶液浸取，CuS 反应产生为
CuSO4、S、H2O，Fe2+被氧化为 Fe3+，然后加入 NH3调节溶液 pH，使 Fe3+形成 Fe(OH)3沉淀，而 Cu2+、Zn2+
仍以离子形式存在于溶液中，过滤得到的滤渣中含有 S、Fe(OH)3；滤液中含有 Cu2+、Zn2+；然后向滤液中
通入高压 H2，根据元素活动性：Zn＞H＞Cu，Cu2+被还原为 Cu 单质，通过过滤分离出来；而 Zn2+仍然以
离子形式存在于溶液中，再经一系列处理可得到 Zn 单质。A．经过上述分析可知固体 X主要成分是
S、Fe(OH)3，金属 M为Zn，A正确；B．CuS 难溶于硫酸，在溶液中存在沉淀溶解平衡 CuS(s) Cu2+(aq)
+S2-(aq)，增大 O2的浓度，可以反应消耗 S2-，使之转化为 S，从而使沉淀溶解平衡正向移动，从而可促进
金属离子的浸取，B正确；C．根据流程图可知：用 NH3调节溶液 pH 时，要使 Fe3+转化为沉淀，而
Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶液中，结合离子沉淀的 pH 范围，可知中和时应该调节溶液 pH 范围为 3.2
～4.2，C正确；D．在用 H2还原 Cu2+变为 Cu 单质时，H2失去电子被氧化为 H+，与溶液中 OH-结合形成
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