2023届高三化学二轮复习 05 常考题空5 实验题中常考滴定计算

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常考题空 5　实验题中常考滴定计算

【高考必备知识】

1．计算公式

(1)n＝，n＝，n＝cV(aq)

(2)物质的质量分数(或纯度)＝×100%

(3)产品产率＝×100%

(4)物质转化率＝×100%

2．掌握两种方法

(1)守恒法：是中学化学计算中的一种常用方法，它包括质量守恒、电荷守恒、电子守恒。它们都是抓住有关变

化的始态和终态，淡化中间过程，利用某种不变量(如①某原子、离子或原子团不变；②溶液中阴、阳离子所

带电荷数相等；③氧化还原反应中得失电子数相等)建立关系式，从而达到简化过程、快速解题的目的

(2)关系式法：表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中，若第一步反应的产

物，是下一步反应的反应物，可以根据化学方程式，将该物质作为“中介”，找出已知物质和所求物质之间

量的关系

3．关系式法解题的一般步骤

(1)第一步，写出各步反应的化学方程式

(2)第二步，根据方程式找出作为“中介”的物质，并确定已知物质、中介物质、所求物质之间的“量”的关系

(3)第三步，确定已知物质与所求物质之间“量”的关系

(4)第四步，根据已知物质与所求物质之间“量”的关系，列比例式进行计算

【题组训练】

1．取 1.000 g KIO3产品配成 200.00 mL 溶液，每次精确量取 20.00 mL 溶液置于锥形瓶中，加入足量 KI 溶液和

稀盐酸，加入淀粉作指示剂，用 0.100 4 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定。滴定至终点时蓝色消失(I2＋2S2O===2I－＋

S4O)，测得每次平均消耗 Na2S2O3溶液 25.00 mL。则产品中 KIO3的质量分数为________(结果保留三位有效数

字)

2．硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。利用 K2Cr2O7标准溶液定量测定硫

代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

(1)溶液配制：称取 1.200 0 g 某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在__________中溶解，完全溶解

后，全部转移至 100 mL 的__________中，加蒸馏水至___________________________________________

(2)滴定：取 0.009 50 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量 KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋

14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应： I2＋2S2O===S4O＋2I

－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________________________，即为终点。平行滴定 3次，样

品溶液的平均用量为 24.80 mL，则样品纯度为________%(保留 1位小数)。

3．立德粉(ZnS·BaSO4)成品中 S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取 m g 样品，置于碘量瓶中，移取 25.00 mL

0.100 mol·L－1的I2KI 溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应 5 min，有单质硫析出。以淀粉为指

示剂，过量的 I2用0.100 0 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为 I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗 Na2S2O3溶

液体积 V mL。终点颜色变化为________________，样品中 S2－的含量为________________(写出表达式)

4．工业上利用硫酸亚铁与草酸反应制备草酸亚铁晶体，其离子方程式为 Fe2＋＋H2C2O4＋xH2O===FeC2O4·xH2O↓

＋2H＋，测定草酸亚铁晶体(FeC2O4·xH2O)的x值，实验如下：称取 0.540 0 g 草酸亚铁晶体溶于一定浓度的硫

酸中，用酸性 KMnO4溶液滴定。到达滴定终点时，消耗 0.100 0 mol·L－1的酸性 KMnO4溶液 18.00 mL。已知：

滴定过程中铁、碳元素被氧化为 Fe3＋、CO2，锰元素被还原为 Mn2＋，则 FeC2O4·xH2O中x＝________(FeC2O4

的摩尔质量是 144 g·mol－1)

5．亚硝酰氯(NOCl)常用于合成清洁剂、触媒剂及中间体等。实验室可由氯气与一氧化氮在常温常压下合成亚硝

酰氯

已知：① NOCl 是黄色气体，熔点：－64.5 ℃，沸点：－5.5 ℃；NOCl 遇水易反应生成一种无氧酸和两种氮的

常见氧化物；NOCl 对眼睛、皮肤和粘膜有强烈刺激性，具有类似氯气和氮氧化物的毒作用

②Ag2CrO4是砖红色沉淀

某实验小组测定 NOCl 的纯度：将所得亚硝酰氯(NOCl)产品 13.5 g 溶于水，配成 250 mL 溶液，取出 25.00 mL 溶

液，以 K2CrO4溶液为指示剂，用 1.0 mol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，再重复上述实验操作2次，测得三次

实验消耗 AgNO3标准溶液的平均体积为 20.00 mL

(1)达到滴定终点的现象是_______________________________________________________

(2)产品中亚硝酰氯(NOCl)的质量分数为________

6．某化学镀镍试剂的化学式为 MxNi(SO4)y(M 为＋1价阳离子，Ni 为＋2价，x、y均为正整数)。为测定该镀镍

试剂的组成，进行如下实验：

Ⅰ．称量 28.7 g 镀镍试剂，配制 100 mL 溶液 A

Ⅱ．准确量取 10.00 mL 溶液 A，用 0.40 mol·L－1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的 Ni2＋(离子方程式为

Ni2＋＋H2Y2－===NiY2－＋2H＋)，消耗 EDTA 标准溶液 25.00 mL

Ⅲ．另取10.00 mL 溶液 A，加入足量的 BaCl2溶液，得到白色沉淀4.66 g

(1)配制 100 mL 镀镍试剂时，需要的仪器除药匙、托盘天平、玻璃棒、烧杯、量筒、胶头滴管外，还需要 _____

______

(2)该镀镍试剂的化学式为___________

7．ClO2很不稳定，产物溶于水可以得到 ClO2溶液。为测定所得溶液中 ClO2的含量，进行了下列实验：

步骤Ⅰ：准确量取 ClO2溶液 20.00 mL，稀释成100.00 mL 试样；量取 V1 mL 试样加入到锥形瓶中；

步骤Ⅱ：调节试样的 pH≤2.0，加入足量的 KI 晶体，振荡后，静置片刻；

步骤Ⅲ：加入指示剂 X，用 a mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗 Na2S2O3溶液 V2 mL。

已知：2ClO2＋8H＋＋10I－===5I2＋2Cl－＋4H2O，I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6

(1)步骤Ⅰ中量取 20.00 mL ClO2溶液所用的仪器为______(选填“酸式”或“碱式”)滴定管

(2)指示剂 X为________，滴定终点的实验现象是___________________________________，原 ClO2溶液的浓度

为_________g·L－1(用含字母的代数式表示)

8．已知氧化性：BiO>MnO>Cl2>Fe3＋>Bi3＋>Fe2＋。取某 NaBiO3样品 28.0 g，加入稀硫酸和 MnSO4溶液使其完全溶

解，稀释至100 mL，取出 25.00 mL 溶液，用新配制的 2.0 mol·L－1 FeSO4溶液对生成的高锰酸根离子进行滴定，

滴定完成后消耗 22.00 mL FeSO4溶液。则该样品中 NaBiO3的纯度为________

9．PCl3纯度的测定。测定产品中 PCl3纯度的方法如下：迅速称取 4.400 g 产品，水解完全后配成 500 mL 溶液，

取出 25.00 mL 加入过量 0.100 0 mol·L－1 20.00 mL 碘溶液，充分反应后再用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定

过量的碘，终点时消耗 12.00 mL Na2S2O3溶液。已知：H3PO3＋H2O＋I2===H3PO4＋2HI，I2＋2Na2S2O3===2NaI

＋Na2S4O6，假设测定过程中没有其他反应。根据上述数据，该产品中 PCl3的质量分数为____________[已知：

M(PCl3)＝137.5 g·mol－1]；若滴定终点时仰视读数，则 PCl3的质量分数________(填“偏大”“偏小”或“无

影响”)

10．已知：2NO＋2I－＋4H＋===2NO↑＋I2＋2H2O；2S2O＋I2===2I－＋S4O。为测定得到产品中 NaNO2的纯度，采

取如下实验步骤：准确称取质量为 1.00 g 的NaNO2样品放入锥形瓶中，加适量水溶解后，加入过量的 0.800

mol·L－1KI 溶液、淀粉溶液；然后滴加稀硫酸充分反应后，用 0.500 mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点。重复以

上操作3次，所消耗 Na2S2O3溶液的体积分别为20.02 mL、19.98 mL、20.25 mL。滴定终点时的实验现象为__

____________________________________，该样品中 NaNO2纯度为________

11．Ba2＋是一种重金属离子，有一环境监测小组欲利用 Na2S2O3、KI、K2Cr2O7等试剂测定某工厂废水中 Ba2＋的

物质的量浓度：取废水50.00 mL，控制适当的酸度，加入足量的 K2Cr2O7溶液，得到 BaCrO4沉淀；沉淀经洗

涤、过滤后，用适量稀硫酸处理，此时CrO 全部转化为 Cr2O；再加入过量 KI 溶液进行反应，然后在反应液

中滴加 0.100 mol·L－1的标准 Na2S2O3溶液，反应完全时，消耗标准 Na2S2O3溶液 36.00 mL。已知有关反应的离

子方程式为① Cr2O＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O；② 2S2O＋I2===2I－＋S4O。则该工厂废水中

Ba2＋的物质的量浓度为________

12．将 500 mL(标准状况)含有 CO 的某气体样品通过盛有足量 I2O5的干燥管，170 ℃下充分反应，用水乙醇混合

液充分溶解产物 I2，定容到100 mL。取 25.00 mL 用0.010 0 mol·L－1 Na2S2O3标准溶液滴定，消耗标准溶液

20.00 mL，则样品中 CO 的体积分数为________(保留三位有效数字)。(已知：气体样品中其他成分与 I2O5不

反应；2Na2S2O3＋I2===2NaI＋Na2S4O6)

13．焦亚硫酸钠(Na2S2O5) 产品含量的测定。测定产品中焦亚硫酸钠的质量分数，已知

S2O＋2I2＋3H2O===2SO＋4I－＋6H＋；2S2O＋I2 ===S4O＋2I－。请补充实验步骤

①精确称量 0.200 0 g 焦亚硫酸钠样品放入碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中

②准确移取 V1 mL c1 mol·L－1的标准碘溶液(过量)并记录数据，在暗处放置5 min，然后加入 5 mL 冰醋酸及适

量蒸馏水

③加入淀粉溶液，用 c2 mol·L－1标准 Na2S2O3溶液滴定至溶液____________________________________，读数

④重复步骤①～③；根据相关记录数据计算出平均值：标准 Na2S2O3溶液为 V2 mL

⑤产品中焦亚硫酸钠的质量分数为_________________(用含有 c1、c2、V1、V2的式子表示)

14．人体血液里Ca2＋的浓度一般采用mg·cm－3 来表示。抽取一定体积的血样，加适量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶

液，可析出草酸钙(CaC2O4)沉淀，将此草酸钙沉淀洗涤后溶于强酸可得草酸(H2C2O4)，再用酸性 KMnO4溶液

滴定即可测定血液样品中 Ca2＋的浓度。抽取血样20.00 mL，经过上述处理后得到草酸，再用0.020 mol·L－1酸

性KMnO4溶液滴定，使草酸转化成 CO2逸出，这时共消耗 12.00 mL 酸性 KMnO4溶液。

(1)已知草酸与酸性 KMnO4溶液反应的离子方程式为 2MnO＋5H2C2O4＋6H＋===2Mnx＋＋10CO2↑＋8H2O，则其中

的x＝________

(2)经过计算，血液样品中 Ca2＋的浓度为__________mg·cm－3

15．为了测定产品 NaClO2的纯度，取所得产品 12.5 g 溶于水配成 1 L 溶液，取出 10.00 mL 溶液于锥形瓶中，再

加入足量酸化的 KI 溶液，充分反应后(ClO 被还原为 Cl－，杂质不参加反应)，加入 2～3滴淀粉溶液，用 0.25

mol·L－1Na2S2O3 标准液滴定，达到滴定终点时用去标准液 20.00 mL，试计算产品 NaClO2的纯度________

(提示：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)

16．硫酸亚铁铵(NH4)aFeb(SO4)c·dH2O又称莫尔盐，称取 11.76 g 新制莫尔盐，溶于水配成 250 mL 溶液。取 25.00

mL 该溶液加入足量的 BaCl2溶液，得到白色沉淀1.398 g；另取25.00 mL 该溶液用 0.020 0 mol/L KMnO4酸性

溶液滴定，当 MnO 恰好完全被还原为 Mn2＋时，消耗溶液的体积为 30.00 mL。试确定莫尔盐的化学式_______

(请写出计算过程)

17．二氧化氯(ClO2)可用于自来水消毒。以粗盐为原料生产 ClO2的工艺主要包括：①粗盐精制；②电解微酸性

NaCl 溶液；③ ClO2的制取。工艺流程如图：

为测定所得溶液中 ClO2的含量，进行了以下实验：

步骤 1：准确量取 ClO2溶液 10.00 mL，稀释成100 mL 试样。

步骤 2：量取 V1 mL 试样加入到锥形瓶中，调节试样的 pH≤2.0，加入足量的 KI 晶体，摇匀，在暗处静置30 分

钟。(已知 ClO2＋I－＋H＋―→I2＋Cl－＋H2O未配平)

步骤 3：以淀粉溶液作指示剂，用 c mol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗 Na2S2O3溶液 V2 mL。(已知：I2＋

2S2O===2I－＋S4O)

(1)准确量取 10.00 mL ClO2溶液的玻璃仪器是________

(2)上述步骤 3中滴定终点的现象是___________________________________

(3)若实验中使用的 Na2S2O3标准溶液部分因被氧气氧化而变质，则实验结果______(填“偏高”、“偏低”或

“无影响”)

(4)根据上述步骤可计算出原 ClO2溶液的浓度为________ mol·L－1(用含字母的代数式表示)。

18．为测定产品中 Zn3(PO4)2·4H2O的含量，进行如下实验，已知滴定过程中 Zn2＋与H2Y2－按1 1∶反应。

步骤Ⅰ：准确称取 0.457 0 g 产品于烧杯中，加入适量盐酸使其溶解，将溶液转移至 100 mL 容量瓶，定容

步骤Ⅱ：移取 20.00 mL 上述溶液于锥形瓶中，加入指示剂，在 pH＝5～6的缓冲溶液中用 0.020 00 mol·L－1

Na2H2Y标准溶液滴定至终点，测得 Na2H2Y标准溶液的用量为 27.60 mL

步骤Ⅱ中移取溶液时所使用的玻璃仪器为________；产品中 Zn3(PO4)2·4H2O的质量分数为________。下列操

作中，导致产品中 Zn3(PO4)2·4H2O含量测定值偏低的是________

a．步骤Ⅰ中定容时俯视刻度线

b．步骤Ⅰ中转移溶液时未洗涤烧杯

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