突破01 文字说理题之熔、沸点比较-备战2021年高考化学《物质结构与性质》逐空突破系列

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《物质结构与性质》文字说理题之熔、沸点比较

【方法和规律】

1、不同类型晶体熔、沸点的比较

(1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：原子晶体>离子晶体>分子晶体

(2)金属晶体的熔、沸点差别很大，如：钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低

2、同种晶体类型熔、沸点的比较：比较晶体内微粒之间相互作用力的大小

(1)原子晶体：看共价键的强弱，取决于键长，即：成键原子半径大小

规律：原子半径越小―→键长越短―→键能越大―→熔沸点越高

如：金刚石、金刚砂(碳化硅)、晶体硅的熔、沸点逐渐降低

(2)离子晶体：看离子键的强弱，取决于阴、阳离子半径大小和所带电荷数

规律：衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。

一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，晶格能越大，离子间的作用力就越强，离子晶

体的熔、沸点就越高

如：熔点：MgO>MgCl2>NaCl>CsCl

② 衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大

(3)分子晶体：分子间作用力 (一般先氢键后范德华力最后分子的极性)

规律： ① 分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有氢键的分子晶体熔、沸点反常地高，如：

H2O>H2Te>H2Se

② 组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如：SnH4>GeH4>SiH4>CH4

③ 组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高，如：CO>N2

④ 在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点越低，如：正戊烷>异戊烷>新戊烷

(4)金属晶体：看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数，即：金属原子的价电子数

规律：金属离子半径越小，离子电荷数越多，其金属键越强，金属熔、沸点就越高

如：熔、沸点：Na<Mg<Al

【例题精讲】

不同类晶体熔沸点比较

答题策略不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：原子晶体>离子晶体>分子晶体

答题模板 ×××为×××晶体，而×××晶体

1金刚石的熔点比 NaCl 高，原因是：金刚石是原子晶体，而

NaCl

是离子晶体

2SiO2的熔点比 CO2高，原因是：SiO2

是原子晶体， CO 2

而是分子晶体

3Na 的氯化物的熔点比 Si 的氯化物的熔点高，理由是：NaCl

为离子晶体而

SiCl 4

为分子晶体

分子晶体

答题策略一般先氢键后范德华力最后分子的极性

答题模板

同为分子晶体，×××存在氢键，而×××仅存在较弱的范德华力

同为分子晶体，×××的相对分子质量大，范德华力强，熔、沸点高

同为分子晶体，两者的相对分子质量相同(或相近)，×××的极性大，熔、沸点高

同为分子晶体，×××形成分子间氢键，而×××形成的则是分子内氢键，形成分子间氢键会使

熔、沸点增大

4NH3的沸点比 PH3高，原因是：同为分子晶体， NH 3

分子间存在较强的氢键，而

PH 3

分子间仅有较弱

的范德华力

5CO2比CS2的熔沸点低，其理由是：同为分子晶体， CS 2

的相对分子质量大，范德华力强，熔沸点高

6CO 比N2的熔沸点高，其理由是：同为分子晶体，两者相对分子质量相同， CO

的极性大，熔沸点高

7的沸点比高，原因是：形成分子内氢键，而

形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大

原子晶体

答题策略看共价键的强弱，取决于键长；即：成键原子半径大小

答题模板同为原子晶体，×××晶体的键长短，键能大，熔沸点高

8Si 单质比化合物 SiC 的熔点低，理由是：晶体硅与

SiC

均属于原子晶体，晶体硅中的

Si—Si

比

SiC

中

Si—C

的键长长，故键能也低，所以

SiC

熔点低

离子晶体

答题策略看离子键(或晶格能)的强弱，取决于阴、阳离子半径的大小和电荷数

答题模板

阴、阳离子电荷数相等，则看阴、阳离子半径：

同为离子晶体，Rn－(或Mn+)半径小于 Xn－(或Nn+)，故×××晶体晶格能大(离子键强)，熔沸点高

阴离子(或阳离子)电荷数不相等，阴离子半径(或阳离子半径)不相同：

同为离子晶体，Rn－(或Mn+)半径小于 Xm－(或Nm+)，Rn－(或Mn+)电荷数大于 Xm－(或Nm+)，故××

×晶体晶格能大(或离子键强)，熔沸点高

9ZnO 和ZnS 的晶体结构相似，熔点较高的是 ZnO ，理由是：同属于离子晶体， O 2

－

半径小于

S 2

－

，

故

ZnO

晶格能大 ( 或离子键强 ) ，熔点高

10 FeO 的熔点小于 Fe2O3的熔点，原因是：同为离子晶体， Fe 2+

半径比

Fe 3+

大，所带电荷数也小于

Fe 3+

， FeO

的晶格能比

Fe 2O3

小

金属晶体

答题策略看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数，即：金属原子的价电子数

答题模板

阳离子电荷数相等，则看阳离子的半径：同主族金属元素

同为金属晶体，Mn+半径小于 Nn+，故 M晶体的金属键强，熔、沸点高

阳离子电荷数不相等，阳离子半径也不相等：同周期金属元素

同为金属晶体，Mm+半径小于 Nn+，Mm+电荷数大于 Nn+，故 M晶体的金属键强，熔、沸点高

11 K的熔沸点小于 Na，原因是：同为金属晶体， K +

的半径大于

Na +

，故金属键

的强，熔沸点也高

12 Mg 的熔沸点小于 Al，原因是：同为金属晶体， Mg 2+

的半径大于

Al 3+

， Mg 2+

的阳离子所带的电荷数小

于

Al 3+

，故金属键

的强，熔沸点也高

【真题感悟】

1、[2019·全国卷Ⅰ·节选]一些氧化物的熔点如表所示：

氧化物 Li2O MgO P4O6SO2

熔点/°C 1570 2800 23.8 −75.5

解释表中氧化物之间熔点差异的原因______________________________________________________________

________________________________________________________________________

2、[2019·全国卷Ⅱ·节选]AsH3沸点比 NH3的________(填“高”或“低”)，其判断理由是___________________

3、[2019·全国卷Ⅲ·节选]苯胺( )的晶体类型是____________。苯胺与甲苯( )的相对分子质

量相近，但苯胺的熔点(－5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0 ℃)、沸点(110.6 ℃)，原因是__

____________________________________

4、[2018·全国卷Ⅱ·节选]如图为 S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为_____

_________________________________________

5、[2018·海南卷·节选]H2S的沸点比水低的主要原因是__________________________________________

6、[2017·全国卷Ⅰ·节选]K 和Cr 属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属 K的熔点、沸点等都比金

属Cr 低，原因是_______________________________________________________________________

7、[2017·全国卷Ⅲ·节选]在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的 4种物质中，沸点从高

到低的顺序为________________________，原因是________________________________________________

________________________________________________________________________

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