难点6 水溶液中的四大平衡常数-2021年高考化学专练【热点·重点·难点】(解析版）

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难点 6 水溶液中的四大平衡常数

【命题规律】

本专题为高考热点。主要考查电离常数、水解常数、水的离子积、溶度积的应用。考查的核心素养

以宏观辨识和微观探析、变化观念和平衡思想为主。

【备考建议】

2021 年高考备考时，应关注四大平衡常数的计算。

【限时检测】（建议用时：30 分钟）

1．【2020 天津卷】常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是

A．相同浓度的 HCOONa 和NaF 两溶液，前者的 pH 较大，则

B．相同浓度的 CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，则溶液中

C．FeS 溶于稀硫酸，而 CuS 不溶于稀硫酸，则

D．在溶液中，

【答案】A

【解析】

A．HCOONa 和NaF 的浓度相同，HCOONa 溶液的 pH 较大，说明 HCOO－的水解程度较大，根据越弱越

水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即 Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故 A错误；

B．相同浓度的 CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后 pH 约为 4.7，此时溶液呈酸性，氢离子浓度

大于氢氧根浓度，说明溶液中醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠离子浓度，则溶液中

c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故 B正确；

C．CuS 的溶解度较小，将 CuS 投入到稀硫酸溶液中，CuS 溶解平衡电离出的 S2−不足以与 H+发生反应，而

将FeS 投入到稀硫酸后可以得到 H2S气体，说明 Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)，故 C正确；

D．根据溶液中的物料守恒定律，1 mol∙L−1 Na2S溶液中所有含 S元素的粒子的总物质的量的浓度为 1

mol∙L−1，即 c(S2−)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol∙L−1，故 D正确；

综上所述，答案为 A。

2．【2020 山东新高考】25℃时，某混合溶液中，

1gc( CH3COOH)、1gc(CH3COO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH 变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH 的电

离常数，下列说法正确的是

A．O点时，

B．N点时，

C．该体系中，

D．pH 由7到14 的变化过程中， CH3COO-的水解程度始终增大

【答案】BC

【分析】

根据图像分析可知，随着 pH 的升高，氢氧根离子和醋酸根离子浓度增大，氢离子和醋酸离子浓度减小，

又pH=7 的时候，氢氧根离子浓度等于氢离子浓度，故可推知，图中各曲线

代表的浓度分别是：曲线 1为lgc(CH3COO-)随pH 的变化曲线，曲

线2为lgc(H+)随pH 的变化曲线，曲线 3为lgc(OH-)随pH 的变化曲线，曲线 4为lgc(CH3COOH)随pH 的变

化曲线，据此结合水溶液的平衡分析作答。

【详解】

A. 根据上述分析可知，O点为曲线 2和曲线 3的交点，对应的 pH=7，应该得出的结论为：c(H+)= c(OH-)，

故A错误；

B. N 点为曲线 1和曲线 4的交点， lgc(CH3COO-)=lgc(CH3COOH)，即 c(CH3COO-)=c(CH3COOH)，因 Ka=

，代入等量关系并变形可知 pH=-lgKa，故 B正确；

C. c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.1mol/L，则 c(CH3COO-)=0.1mol/L- c(CH3COOH)，又 Ka=

，联立两式消去 c(CH3COO-)并化简整理可得出，c(CH3COOH)= mol/L

，故 C正确；

D. 醋酸根离子的水解平衡为：CH3COO-+H2O CH3COOH +OH-，pH 由7到14 的变化过程中，碱性不断

增强，c(OH-)不断增大，则使不利于醋酸根离子的水解平衡，会使其水解程度减小，故 D错误；

答案选 BC。

3．【福建省莆田市 2021 届高三毕业班第一次教学质量检测】已知：常温下，溶液的电离平衡常数

，，、的分别为、，

，，三种硫化物的沉淀溶解平衡曲线如图所示，其中

曲线表示。下列说法错误的是( )

A．曲线表示

B．

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