难点5 溶液稀释与酸碱中和滴定曲线分析-2021年高考化学专练【热点·重点·难点】(解析版）

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难点 5 溶液稀释与酸碱中和滴定曲线分析

【命题规律】

本专题为高考热点。主要考查溶液稀释图像、酸碱中和滴定图像的分析。考查的核心素养以宏观辨

识和微观探析、变化观念和平衡思想为主。

【备考建议】

2021 年高考备考时，应关注多曲线酸碱中和滴定图像分析。

【限时检测】（建议用时：30 分钟）

1．【2020 新课标Ⅰ】以酚酞为指示剂，用 0.1000 mol·L−1 的NaOH 溶液滴定 20.00 mL 未知浓度的二元酸

H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加 NaOH 溶液体积的变化关系如下图所示。

[比如 A2−的分布系数： ]

下列叙述正确的是

A．曲线①代表，曲线②代表

B．H2A溶液的浓度为 0.2000 mol·L−1

C．HA−的电离常数 Ka=1.0×10−2

D．滴定终点时，溶液中

【答案】C

【解析】

根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着 NaOH 的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布系数随着

NaOH 的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有 1个交点；当加入 40mLNaOH 溶液时，溶液的 pH 在中性发

生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近 1；没有加入 NaOH 时，pH 约为 1，说明 H2A第一步完全电

离，第二步部分电离，曲线①代表 δ(HA-)，曲线②代表 δ(A2-)，根据反应

2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)= =0.1000mol/L，据此分析作答。

A．根据分析，曲线①代表 δ(HA-)，曲线②代表 δ(A2-)，A错误；

B．当加入 40.00mLNaOH 溶液时，溶液的 pH 发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应

2NaOH+H2A=Na2A+2H2O，c(H2A)= =0.1000mol/L，B错误；

C．根据曲线当 δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的 pH=2，则 HA-的电离平衡常数 Ka= =c(H+)=1×10-2，C正确；

D．用酚酞作指示剂，酚酞变色的 pH 范围为 8.2~10，终点时溶液呈碱性，c(OH-)＞c(H+)，溶液中的电荷守

恒为 c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，则 c(Na+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D错误；答案选 C。

【点睛】本题的难点是判断 H2A的电离，根据 pH 的突变和粒子分布分数的变化确定 H2A的电离方程式为

H2A=H++A2-，HA-⇌H++A2-；同时注意题中是双纵坐标，左边纵坐标代表粒子分布分数，右边纵坐标代表

pH，图像中 δ(HA-)=δ(A2-)时溶液的 pH≠5，而是 pH=2。

2．【北京一零一中 2021 届高三上学期第三次统练】某温度下，将 pH 和体积均相同的 HCl 和CH3COOH

溶液分别加水稀释，其 pH 随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是

A．曲线 II 代表 HCl 的稀释过程

B．溶液中水的电离程度：b点＞c点

C．从 b点到 d点，溶液中保持不变

D．该温度下，b点Kw的数值比 e点大

【答案】C

【详解】

A. 盐酸是强酸，稀释相同倍数，盐酸 pH 变化大于醋酸，曲线 II 代表 CH3COOH 的稀释过程，故 A错误；

B. b 点pH 小于 c点，说明 b点氢离子浓度大于 c，b点对水电离抑制作用大于 c，溶液中水的电离程度：b

点＜c点,故B错误；

C. Ka= ，从 b点到 d点，温度不变，所以溶液中保持不变，

故C正确；

D. 温度不变，则 Kw不变，该温度下，b点Kw的数值等于 e点，故 D错误。

3．【广东省惠州市 2021 届高三上学期第一次调研】25℃时，向 10mL0.01mol/LNaCN 溶液中逐滴滴加

10mL0.01mol/L 的盐酸，其 pH 变化曲线如图所示。下列溶液中的关系一定正确的是(忽略体积微小变化)

A．a点溶液的 pH 12

B．b点的溶液：c(CN－)＞c(HCN)

C．c点的溶液：c(CN－)＋c(HCN)＋c(Cl－)＝0.01mol/L

D．pH＝7的溶液：c(Na+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(CN－)

【答案】C

【详解】

A. NaCN 属于强碱弱酸盐，在溶液中存在水解平衡：CN-+H2O⇌HCN+OH-，则 0.01mol/LNaCN 溶液中

c(OH-)＜0.01mol/L，则 c(H+)>10-12mol/L，a点溶液的 pH＜12，故 A错误；

B. b 点的溶液，发生反应 HCl+NaCN=NaCl+HCN，反应后得到的溶液中含等物质的量浓度的 NaCl、HCN

和NaCN，由于溶液呈碱性，NaCN 的水解程度大于 HCN 的电离程度，则溶液中 c(HCN)＞c(CN-)，故 B错

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