2022届高三化学一轮复习讲义:无机化工流程题的解题策略
无机化工流程题的解题策略
复习目标 1.培养从试题提供的新信息中准确地提取实质性内容,并与已有知识块整合重
组为新知识块的能力。2.培养将实际问题分解,通过运用相关知识,采用分析、综合的方法,
解决简单化学问题的能力。3.培养将分析和解决问题的过程及成果用正确的化学术语及文字、
图表、模型、图形等表达并做出解释的能力。
一、工业流程题的结构
二、流程图中主要环节的分析
1.核心反应——陌生方程式的书写
关注箭头的指向:箭头指入→反应物,箭头指出→生成物。
(1)氧化还原反应:熟练应用氧化还原规律,①判断产物,②根据化合价升降相等配平。
(2)非氧化还原反应:结合物质性质和反应实际判断产物。
2.原料的预处理
(1)溶解:通常用酸溶。如用硫酸、盐酸等。
水浸 与水接触反应或溶解
浸出 固体加水(酸)溶解得到离子
酸浸 在酸溶液中反应,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
浸出率 固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少(更多转化)
(2)灼烧、焙烧、煅烧:改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解。
(3)审题时要“瞻前顾后”,注意物质性质及反应原理的前后联系。
3.常用的控制反应条件的方法
(1)调节溶液的 pH。常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。调节 pH 所需的物质一般应
满足两点:
①能与H+反应,使溶液 pH 增大;
② 不引入新杂质。
1
例如:若要除去 Cu2+中混有的 Fe3+,可加入 CuO、CuCO3、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物质
来调节溶液的 pH,不可加入 NaOH 溶液、氨水等。
(2)控制温度。根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
(3)趁热过滤。防止某物质降温时会析出。
(4)冰水洗涤。洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
4.常用的提纯方法
(1)水溶法:除去可溶性杂质。
(2)酸溶法:除去碱性杂质。
(3)碱溶法:除去酸性杂质。
(4)氧化剂或还原剂法:除去还原性或氧化性杂质。
(5)加热灼烧法:除去受热易分解或易挥发的杂质。
(6)调节溶液的 pH 法:如除去酸性溶液中的 Fe3+等。
5.常用的分离方法
(1)过滤:分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法。
(2)萃取和分液:利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用 CCl4或苯
萃取溴水中的溴。
(3)蒸发结晶:提取溶解度随温度变化不大的溶质,如从溶液中提取 NaCl。
(4) 冷却结 晶 :提 取溶 解度 随温度变 化 较大的 溶 质、易 水解的 溶 质或 结 晶水合 物,如
KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等。
(5)蒸馏或分馏:分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油。
(6)冷却法:利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中
的氨气。
1.(2019·全国卷Ⅲ,26)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然
二氧化锰粉与硫化锰矿(还含 Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si 等元素)制备,工艺如图所示。回答
下列问题:
相关金属离子[c0(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下:
金属离子 Mn2+Fe2+Fe3+Al3+Mg2+Zn2+Ni2+
开始沉淀的 pH 8.1 6.3 1.5 3.4 8.9 6.2 6.9
沉淀完全的pH 10.1 8.3 2.8 4.7 10.9 8.2 8.9
2
(1)“滤渣1”含有 S和________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式:__
________________________________________________________________________。
(2)“氧化”中添加适量的 MnO2的作用是_____________________________________。
(3)“调 pH”除铁和铝,溶液的 pH 范围应调节为________~6之间。
(4)“除杂 1”的目的是除去 Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是_______________。
(5)“除杂 2”的目的是生成 MgF2沉淀除去 Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原
因是____________________________________________________________________________。
(6)写出“沉锰”的离子方程式:___________________________________。
(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为 LiNixCoyMnzO2,其中
Ni、Co、Mn 的化合价分别为+2、+3、+4。当x=y=时,z=________。
答案 (1)SiO2(或不溶性硅酸盐) MnO2+MnS+2H2SO4===2MnSO4+S+2H2O (2)将Fe2+
氧化为 Fe3+ (3)4.7 (4)NiS 和ZnS (5)F-与H+结合形成弱电解质 HF,MgF2(s)Mg2+
(aq)+2F-(aq)平衡向右移动 (6)Mn2++2HCO===MnCO3↓+CO2↑+H2O (7)
解析 (1)硫化锰矿中硅元素主要以 SiO2或不溶性硅酸盐形式存在,则“滤渣 1”的主要成
分为 S和SiO2(或不溶性硅酸盐)。结合“滤渣 1”中含 S,可知“溶浸”时MnO2与MnS 在
酸性条件下发生氧化还原反应生成 MnSO4和S,根据化合价升降法可配平该反应的化学方
程式。(2)“溶浸”后溶液中含 Fe2+,“氧化”中加入的适量 MnO2能将 Fe2+氧化为 Fe3+。
(3)“调pH”除去 Fe3+和Al3+时,结合表格中数据信息可知需控制溶液的 pH 在4.7~6之间。
(4)“除杂 1”中加入 Na2S能将 Zn2+和Ni2+分别转化为沉淀除去,故“滤渣 3”的主要成分
为NiS 和ZnS。(5)“除杂 2”中F-与Mg2+反应生成 MgF2沉淀,若溶液酸度过高,则 F-与
H+结合生成弱电解质 HF,导致 MgF2(s)Mg2+(aq)+2F-(aq)平衡向右移动,Mg2+不能完
全除去。(6)“沉锰”时Mn2+与HCO 反应生成 MnCO3并放出 CO2,由此可写出离子方程式。
(7)化合物 LiNixCoyMnzO2中,当 x=y=时,根据化合物中正负化合价代数和为 0知1+2×+
3×+4z-2×2=0,解得 z=。
2.(2020·济宁模拟)钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广
泛的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图:
回答下列问题:
(1)洗涤“油相”可除去大量的钛离子。洗涤水是用93%的硫酸、27.5%的双氧水和水按一定
比例混合而成。混合的实验操作是__________________________________________。
(2)先加入氨水调节 pH=3,过滤,滤渣主要成分是____________;再向滤液中加入氨水调
节pH=6,滤液中 Sc3+的浓度为__________。(已知:25 ℃时,Ksp[Mn (OH)2]=1.9×10-
3
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