2022届高三化学一轮复习讲义：氧化还原反应的基本规律

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氧化还原反应的基本规律

复习目标　1.掌握氧化还原反应的基本规律及应用。2.能利用“电子守恒”规律进行氧化

还原反应的简单计算。

考点一　先后规律及应用

1．同时含有几种还原剂时―――――→将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如：在

FeBr2溶液中通入少量 Cl2时，因为还原性 Fe2＋＞Br－，所以 Cl2先与 Fe2＋反应。

2．同时含有几种氧化剂时―――――→将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如在含有

Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性 Fe3＋＞Cu2＋＞H＋，所以铁粉先与 Fe3＋反应，

然后依次与 Cu2＋、H＋反应。

3．熟记常见的强弱顺序

氧化性： MnO(H ＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S ，还原性： Mn2＋<Cl －<Br －<Fe2＋<I －

<SO2(SO)<S2－。

(1)Cl2把Mn2＋氧化为 MnO(×)

错因：因为氧化性

MnO(H ＋

)>Cl 2，所以

Cl 2

不能氧化

Mn 2

＋

。

(2)I2和Fe 反应生成 FeI3(×)

错因：因为氧化性

Fe 3

＋

>I 2，所以

和

反应生成

FeI 2。

(3)把SO2气体通入到 FeCl3溶液中，溶液颜色不变(×)

错因：Fe 3

＋

把

SO 2

氧化成

H 2SO4， Fe 3

＋

被还原为

Fe 2

＋

，所以溶液由棕黄色变为浅绿色。

(4)把FeCl2溶液滴入酸性 KMnO4溶液中，只发生反应 5Fe2＋＋MnO＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋

4H2O(×)

错因：在酸性条件下， Cl －

也还原

MnO 。

1．向含 S2－、Fe2＋、Br－、I－的溶液中通入 Cl2，按先后顺序依次写出发生反应的离子方程式：

、

。

答案　Cl2＋S2－===S↓＋2Cl－

Cl2＋2I－===I2＋2Cl－

Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－

Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－

2．向 100 mL 1 mol·L－1的FeBr2溶液中通入标准状况下的 Cl2，当通入 Cl2的体积分别为(1)1.12

L　(2)2.24 L

(3)4.48 L，写出反应的离子方程式：

(1) ；

(2) ；

(3) 。

答案　(1)2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－

(2)2Fe2＋＋2Br－＋2Cl2===2Fe3＋＋Br2＋4Cl－

(3)2Fe2＋＋4Br－＋3Cl2===2Fe3＋＋2Br2＋6Cl－

向a mol FeBr2中通入 x mol Cl2时，先后发生的反应为

①Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－　② Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－。如果用数轴表示如下：

1．已知 2Fe3＋＋2I－===I2＋2Fe2＋、2Fe2＋＋Br2===2Br－＋2Fe3＋。现向含有 FeBr2、FeI2的溶

液中通入一定量的氯气，再向反应后的溶液中滴加少量的 KSCN 溶液，结果溶液变为红色，

则下列叙述中正确的是(　　)

① 氧化性：Br2＞Fe3＋＞I2

② 原溶液中 Br－一定被氧化

③ 通入氯气后，原溶液中的 Fe2＋一定被氧化

④ 不能确定通入氯气后的溶液中是否还存在 Fe2＋

⑤ 若取少量所得溶液，加入 CCl4后静置，向上层溶液中加入足量的 AgNO3溶液，只产生白

色沉淀，说明原溶液中 Fe2＋、Br－均被完全氧化

A．①②③④ B．①③④⑤

C．②④⑤ D．①②③④⑤

答案　B

解析　由已知的两个化学方程式及同一个反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性可知，

氧化性：Fe3＋＞I2、Br2＞Fe3＋，故①正确；向溶液中滴加 KSCN 溶液，溶液变为红色说明溶

液中含有 Fe3＋，则说明溶液中无 I－存在，又因为氧化性：Cl2＞Br2＞Fe3＋＞I2，氯气的量不

确定，则 Br－不一定被氧化，故②错误，③正确；由上述分析可知溶液中存在 Fe3＋，但不能

确定所有的 Fe2＋均被氧化为 Fe3＋，故④正确；上层溶液中若含 Br－，则产生淡黄色沉淀，若

含I－，则产生黄色沉淀，由题知只产生白色沉淀，则说明溶液中含 Cl－不含 Br－和I－，即溶

液中的 Fe2＋、Br－均被完全氧化，故⑤正确。

2．向含 Fe2＋、I－、Br－的溶液中通入过量的氯气，溶液中四种粒子的物质的量变化如图所

示，已知：b－a＝5，线段Ⅳ表示一种含氧酸，且Ⅰ和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素。下

列说法不正确的是(　　)

A．线段Ⅱ表示 Fe2＋的变化情况

B．线段Ⅳ发生反应的离子方程式为

I2＋5Cl2＋12OH－===2IO＋10Cl－＋6H2O

C．根据图像可计算 a＝6

D．原溶液中 c(Fe2＋)∶c(I－)∶c(Br－)＝2∶1∶3

答案　B

解析　向仅含 Fe2＋、I－、Br－的溶液中通入适量氯气，还原性：I－＞Fe2＋＞Br－，首先发生反

应：2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，I－反应完毕，再发生反应：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－，Fe2＋反

应完毕，又发生反应：2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－，故线段Ⅰ代表 I－的变化情况，线段Ⅱ代表

Fe2＋的变化情况，线段Ⅲ代表 Br－的变化情况，故 A正确；线段Ⅳ表示一种含氧酸，且Ⅰ和

Ⅳ表示的物质中含有相同的元素，该元素为 I元素，2I－＋Cl2===I2＋2Cl－，消耗 1 mol 氯气，

所以碘原子的物质的量为 2 mol，反应Ⅳ消耗氯气的物质的量为 5 mol，根据得失电子守恒，

设该含氧酸中碘元素的化合价为 x，(x－0)×2 mol＝5 mol×2，解得 x＝＋5，则该含氧酸为

HIO3，离子方程式为 I2＋5Cl2＋6H2O===2IO＋10Cl－＋12H＋，故 B错误；根据反应离子方程

式可知溶液中 n(I－)＝2n(Cl2)＝2 mol，溶液中 n(Fe2＋)＝2n(Cl2)＝2×(3 mol－1 mol)＝4

mol，Fe2＋反应完毕，根据电荷守恒可知 n(I－)＋n(Br－)＝2n(Fe2＋)，故 n(Br－)＝2n(Fe2＋)－n(I

－)＝2×4 mol－2 mol＝6 mol，根据 2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－可知，溴离子反应需要氯气的物

质的量为 3 mol，故 a＝3＋3＝6，故 C正确；根据以上分析，原溶液中 c(Fe2＋)∶c(I－)∶c(Br

－)＝4∶2∶6＝2∶1∶3，故 D正确。

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