专题15 工艺流程题-2020年高考真题和模拟题化学分项汇编(解析版)
专题 15 工艺流程题
1.(2020 年山东新高考)以菱镁矿(主要成分为 MgCO3,含少量 SiO2,Fe2O3和A12O3)为原料制备高纯镁
砂的工艺流程如下:
已知浸出时产生的废渣中有 SO2,Fe(OH)3和Al(OH)3。下列说法错误的是
A.浸出镁的反应为
B.浸出和沉镁的操作均应在较高温度下进行
C.流程中可循环使用的物质有 NH3、NH4Cl
D.分离 Mg2+与Al3+、Fe3+是利用了它们氢氧化物 Ksp 的不同
【答案】B
【解析】菱镁矿煅烧后得到轻烧粉,MgCO3转化为 MgO,加入氯化铵溶液浸取,浸出的废渣有
SiO2、Fe(OH)3、Al(OH)3,同时产生氨气,则此时浸出液中主要含有 Mg2+,加入氨水得到 Mg(OH)2沉淀,
煅烧得到高纯镁砂。
A.高温煅烧后 Mg 元素主要以 MgO 的形式存在,MgO 可以与铵根水解产生的氢离子反应,促进铵根的水
解,所以得到氯化镁、氨气和水,化学方程式为 MgO+2NH4Cl=MgCl2+2NH3↑+H2O,故 A正确;
B.一水合氨受热易分解,沉镁时在较高温度下进行会造成一水合氨大量分解,挥发出氨气,降低利用率,
故B错误;
C.浸出过程产生的氨气可以回收制备氨水,沉镁时氯化镁与氨水反应生成的氯化铵又可以利用到浸出过
程中,故 C正确;
D.Fe(OH)3、Al(OH)3的Ksp 远小于 Mg(OH)2的Ksp,所以当 pH 达到一定值时 Fe3+、Al3+产生沉淀,而 Mg2+
不沉淀,从而将其分离,故 D正确;
故答案为 B。
2.(2020 年新课标Ⅰ)钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5 价的化合物存在,还包括钾、镁
的铝硅酸盐,以及 SiO2、Fe3O4。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备 NH4VO3。
2020 年高考真题
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 pH 如下表所示:
金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+
开始沉淀 pH 1.9 7.0 3.0 8.1
完全沉淀 pH 3.2 9.0 4.7 10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是___________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成 ,同时还有___________离子被氧化。写出 VO+转化为
反应的离子方程式___________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为 ,随滤液②可除去金属离子
K+、Mg2+、Na+、___________,以及部分的___________。
(4)“沉淀转溶”中, 转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是___________。
(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________。
(6)“沉钒”中析出 NH4VO3晶体时,需要加入过量 NH4Cl,其原因是___________。
【答案】(1)加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全)
(2)Fe2+ VO++MnO2+2H+= +Mn2++H2O
(3)Mn2+ Fe3+、Al3+
(4)Fe(OH)3
(5)NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O
(6)利用同离子效应,促进 NH4VO3尽可能析出完全
【解析】黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5 价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅酸盐,以及 SiO2、Fe3O4,
用30%H2SO4和MnO2“酸浸氧化”时 VO+和VO2+被氧化成 ,Fe3O4与硫酸反应生成的 Fe2+被氧化成
Fe3+,SiO2此过程中不反应,滤液①中含有 、K+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Mn2+、 ;滤液①中加入
NaOH 调节 pH=3.0~3.1,钒水解并沉淀为 V2O5·xH2O,根据表中提供的溶液中金属离子开始沉淀和完全沉
淀的 pH,此过程中 Fe3+部分转化为 Fe(OH)3沉淀,部分 Al3+转化为 Al(OH)3沉淀,滤液②中含有
K+、Na+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Mn2+、 ,滤饼②中含 V2O5·xH2O、Fe(OH)3、Al(OH)3,滤饼②中加入
NaOH 使pH>13,V2O5·xH2O转化为钒酸盐溶解,Al(OH)3转化为 NaAlO2,则滤渣③的主要成分为
Fe(OH)3;滤液③中含钒酸盐、偏铝酸钠,加入 HCl 调pH=8.5,NaAlO2转化为 Al(OH)3沉淀而除去;最后
向滤液④中加入 NH4Cl“沉钒”得到 NH4VO3。
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是:升高温度,加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全);
(2)“酸浸氧化”中,钒矿粉中的 Fe3O4与硫酸反应生成 FeSO4、Fe2(SO4)3和水,MnO2具有氧化性,Fe2+具有
还原性,则 VO+和VO2+被氧化成 的同时还有 Fe2+被氧化,反应的离子方程式为 MnO2+2Fe2+
+4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;VO+转化为 时,钒元素的化合价由+3 价升至+5 价,1molVO+失去 2mol 电子,
MnO2被还原为 Mn2+,Mn 元素的化合价由+4 价降至+2 价,1molMnO2得到 2mol 电子,根据得失电子守恒、
原子守恒和电荷守恒,VO+转化为 反应的离子方程式为 VO++MnO2+2H+= +Mn2++H2O;
(3)根据分析,“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为 V2O5·xH2O,随滤液②可除去金属离子
K+、Mg2+、Na+、Mn2+,以及部分的 Fe3+、Al3+;
(4)根据分析,滤渣③的主要成分是 Fe(OH)3;
(5)“调pH”中有沉淀生成,是 NaAlO2与HCl 反应生成 Al(OH)3沉淀,生成沉淀反应的化学方程式是
NaAlO2+HCl+H2O=NaCl+Al(OH)3↓或Na[Al(OH)4]+HCl= NaCl+Al(OH)3↓+H2O。
(6)“沉钒”中析出 NH4VO3晶体时,需要加入过量 NH4Cl,其原因是:增大 NH4+离子浓度,利用同离子效
应,促进 NH4VO3尽可能析出完全。
3.(2020 年新课标Ⅲ)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属 Ni、Al、Fe 及其氧化物,还有少量
其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
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