2022届高三化学一轮复习讲义：难溶电解质的溶解平衡

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难溶电解质的溶解平衡

复习目标　1.了解难溶电解质的溶解平衡。2.理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。

3.学会分析沉淀溶解平衡图像。

考点一　沉淀溶解平衡及应用

1．难溶、可溶、易溶界定

20 ℃时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：

2．沉淀溶解平衡

(1)概念

在一定温度下，当沉淀溶解和生成的速率相等时，形成饱和溶液，达到平衡状态，把这种平

衡称为沉淀溶解平衡。

(2)沉淀溶解平衡的建立

固体溶质溶液中的溶质

(3)特点(适用勒夏特列原理)

3．影响沉淀溶解平衡的因素

(1)内因

难溶电解质本身的性质，这是决定因素。

(2)外因

① 浓度：加水稀释，平衡向沉淀溶解的方向移动；

② 温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向沉淀溶解的方向移动；

③ 同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向生成沉淀的方向移动；

④ 其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子

时，平衡向沉淀溶解的方向移动。

以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH＞0为例，填写外因对溶解平衡的影响

外界条件移动方向平衡后 c(Ag＋)平衡后 c(Cl－)Ksp

升高温度正向增大增大增大

加水稀释正向不变不变不变

加入少量

AgNO3

逆向增大减小不变

通入 HCl 逆向减小增大不变

通入 H2S正向减小增大不变

4.沉淀溶解平衡的应用

(1)沉淀的生成

① 原理：当 Qc>Ksp 时，难溶电解质的溶解平衡向左移动，生成沉淀。

② 应用：可利用生成沉淀来达到分离或除去溶液中杂质离子的目的。

③ 方法：

a．调节 pH 法，如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3杂质，可加入氨水调节 pH，离子方程式为 Fe3＋

＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。

b．沉淀剂法：如用 H2S沉淀 Cu2＋，离子方程式为 Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。

(2)沉淀的溶解

① 原理：当 Qc＜Ksp 时，难溶电解质的溶解平衡向右移动，沉淀溶解。

② 方法：

a．酸溶解法：CaCO3溶于盐酸，离子方程式为 CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。

b．盐溶解法：Mg(OH)2溶于 NH4Cl 溶液，离子方程式为 Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋

2NH3·H2O。

c．氧化还原溶解法：不溶于盐酸的硫化物(如Ag2S)溶于稀 HNO3。

d．配位溶解法：AgCl 溶于氨水，离子方程式为 AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋

2H2O。

(3)沉淀的转化

① 实质：沉淀溶解平衡的移动。

② 举例：

AgNO3溶液 ――→AgCl( 白色沉淀)――→AgBr( 浅黄色沉淀)――→AgI( 黄色沉淀)――

→Ag2S(黑色沉淀)。

③ 规律：一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现。

④ 应用

a．锅炉除水垢：将 CaSO4转化为 CaCO3，离子方程式为 CaSO4＋CO===CaCO3＋SO。

b．矿物转化：ZnS 遇CuSO4溶液转化为 CuS，离子方程式为 ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋。

(1)向Na2SO4溶液中加入过量的 BaCl2溶液，则 SO 沉淀完全，溶液中只含 Ba2＋、Na＋和Cl

－，不含 SO(×)

错因：生成

BaSO 4

沉淀，溶液中建立

BaSO 4

的沉淀溶解平衡，一定有

SO 。

(2)室温下，AgCl 在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度(×)

错因：食盐水中的

Cl －

抑制

AgCl

的溶解，溶解度降低。

(3)洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好(×)

错因：沉淀水洗时，溶解平衡向右移动，有损失。

(4)在一定条件下，溶解度较小的沉淀不能转化成溶解度较大的沉淀(×)

错因：向

BaSO 4

悬浊液中加入饱和

Na 2CO3

溶液，也可以转化为

BaCO 3。

试用平衡移动原理解释下列事实：

(1)已知 Ba2＋有毒，为什么医疗上能用 BaSO4作钡餐透视，而不能用 BaCO3作钡餐？

(2)分别用等体积的蒸馏水和 0.01 mol·L－1的盐酸洗涤 AgCl 沉淀，用水洗涤造成的 AgCl 的损

失大于用稀盐酸洗涤的损失量。

答案　(1)由于胃液的酸性很强(pH 为0.9～1.5)，H＋与BaCO3电离产生的 CO 结合生成 CO2

和H2O，使BaCO3的溶解平衡：BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)向右移动，c(Ba2＋)增大，会

引起人体中毒。而 SO 是强酸根离子，不能与胃液中的 H＋结合，因而胃液中 H＋浓度对

BaSO4的溶解平衡基本没影响，Ba2＋浓度可以保持在安全的浓度标准以下。

(2)用水洗涤 AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl 的质量减少，而用盐酸洗

涤AgCl 时，HCl 电离产生的 Cl－会使AgCl 的溶解平衡向左移动，可以减少 AgCl 的溶解，

因而损失较少。

题组一　沉淀溶解平衡及影响因素

1．下列有关 AgCl 沉淀溶解平衡的说法中正确的是(　　)

A．AgCl 沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等

B．AgCl 难溶于水，溶液中没有Ag＋和Cl－

C．升高温度，AgCl 沉淀的溶解度减小

D．在有 AgCl 沉淀生成的溶液中加入 NaCl 固体，AgCl 沉淀溶解的量不变

答案　A

解析　沉淀溶解平衡是动态平衡，A项正确；AgCl 在水中存在溶解平衡，溶液中有极少量

的Ag＋和Cl－，B项错误；通常固体的溶解度随温度的升高而增大(氢氧化钙等除外)，C项

错误；加入 NaCl 固体，增大 Cl－浓度，使 AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)的平衡左移，析出氯

化银沉淀，因此 AgCl 沉淀溶解的量减少，D项错误。

2．已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH＜0，下列有关该平衡体

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