2021届新高考化学二轮（选择性考试）专题复习题型解读五 物质结构与性质解题指导含解析

3.0 envi 2024-11-21 4 4 396.42KB 13 页 3知币
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题型解读五 物质结构与性质解题指导
1．(2020·南阳市第一中学月考)已知铜的配合物 A(结构如下图
1)。请回答下列问题：
(l)Cu 的简化电子排布式为______________________________。
(2)A 所含三种元素 C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为___
__________。其中氮原子的杂化轨道类型为_____________杂化。
(3) 配体氨基乙酸根(H2NCH2COO －)受热分解可产生 CO2和
N2，N2中σ键和 π键数目之比是________； N2O与CO2互为等电子
体，且 N2O分子中 O只与一个 N相连，则 N2O的电子式为_________
_。
(4)在Cu 催化下，甲醇可被氧化为甲醛(HCHO)，甲醛分子中 H
—C===O 的键角________120°(填“大于”“等于”或“小于”)，甲
醛能与水形成氢键，请在图 2中表示出来__________。
(5)立方氮化硼(如图 3)与金刚石结构相似，是超硬材料。立方氮
化硼晶体内 B—N 键数与硼原子数之比为____________；结构化学上
用原子坐标参数表示晶胞内部各原子的相对位置，图 4立方氮化硼晶
胞中，B原子的坐标参数分别有：B(0，0，0)；B；B等。则距离上述
三个 B原子最近且等距的 N原子的坐标参数为__________。
解析：(1)基态 Cu 原子核外有 29 个电子，外围电子排布式为
3d104s1，简化电子排布式为[Ar]3d104s1。(2)同周期主族元素从左到右
第一电离能呈增大趋势，第Ⅱ A族和第Ⅴ A族元素反常，N原子外围
电 子 排 布 为 2s22p3， 为 半 充 满 结 构 ， 较 稳 定 ， N的 电 离 能 最 大 ，
C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为 N＞O＞C。氮原子有 4个
杂化轨道，所以为 sp3杂化。(3)N2的结构式为 N≡N, 含1个σ键和 2
个π键，所以 σ键和 π键数目比为 1∶2，N2O与CO2互为等电子体，
且N2O分子中 O只与一个 N相连，则 N2O结构与 CO2相似，所以其
结构为 N===N===O，电子式为 。(4)甲醛分子
中，碳原子为 sp2杂化，分子成平面三角形，键角约 120°，由于氧原
子有孤电子对，对氢原子有排斥作用，所以 H—C===O 的键角会稍大
于120°，羰基氧有很强的电负性，与 H2O中H有较强的静电吸引力，
而形成氢键。 。(5)由图可知，1个B原子与 4个N原子形成 4
个B—N 共价键，B—N 键数与硼原子数之比为 4∶1，根据各个原子
的 相 对 位 置 可 知 ， 距 离 上 述 3个B原 子 最 近 且 等 距 的 N原 子 在
x、y、z轴三个方向的处，所以其坐标是。
答案：(1)[Ar]3d104s1
(2) N>O>C　sp3
(3) 1∶2　
(4) 大于　
(5)4∶1　
2．(2020·南平市一中第一次质检)配合物 Fe(CO)5的熔点－20 ℃，
沸点 103 ℃。可用于制备纯铁。Fe(CO)5的结构如图 1所示。
图1
(1)基态 Fe 原子的价电子排布式是________；Fe(CO)5晶体类型属
于________晶体。
(2) CO 分子中 C、O原子都满足 8电子稳定结构，CO 分子的结
构式是__________，与 CO 互为等电子体的分子是________。
(3)C、O、Fe 的第一电离能由大到小的顺序为________。
(4)关于 Fe(CO)5，下列说法正确的是________(填字母)。
A．Fe (CO)5是非极性分子，CO 是极性分子
B．Fe(CO)5中Fe 原子以 sp3杂化方式与 CO 成键
C．1 mol Fe(CO)5含有 10 mol 配位键
D．Fe(CO)5===Fe＋5CO 反应没有新化学键生成
(5)铁的三种晶体的晶胞均为立方晶胞，三种晶体的晶胞如图 2所
示。
δFe 　　　 γFe　　　　αFe
图2
① 上 述 三 种 晶 体 的 晶 胞 中 属 于 面 心 晶 胞 的 是 ________( 填
“α”“δ”或“γ”)
②α晶胞中铁原子的配位数为________。
③γ晶体晶胞的边长为 a pm，NA表示阿伏加德罗常数的值，则 γ-
Fe 单质的密度______g·cm－3(列出计算式即可)。
解析：(1) 铁 为 26 号元素，基态 Fe 原子的价电子排布式为
3d64s2；Fe(CO)5的 熔 点 － 20 ℃， 沸 点 103 ℃， 熔 、 沸 点 较 低 ，
Fe(CO)5晶体属于分子晶体。(2)CO 分子中 C、O原子都满足 8电子稳
定结构，CO 分子的结构式为 C≡O，与 CO 互为等电子体的分子有
N2。(3)C、O、Fe 三种元素的原子中铁的原子半径最大，Fe 原子的价
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