专题44 难溶电解质的溶解平衡（教师版）

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1．（2019·全国高考真题）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一

种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是

A．图中 a和b分别为 T1、T2温度下 CdS 在水中的物质的量浓度

B．图中各点对应的 Ksp 的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)

C．向 m点的溶液中加入少量 Na2S固体，溶液组成由 m沿mpn 线向 p方向移动

D．温度降低时，q点的饱和溶液的组成由 q沿qp 线向 p方向移动

【答案】B

【解析】A．CdS 在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s) Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度积 Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱和

溶液中，c(Cd2+)= c(S2-)，结合图象可以看出，图中 a和b分别表示 T1和T2温度下 CdS 的物质的量浓度，

正确；B．CdS 的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为 T1条件下所测的对应

离子浓度，则其溶度积相同，错误；C．m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反

应方向移动，c(Cd2+)减小，c(S2-)增大，溶液组成由 m沿mnp 向p方向移动，正确；D．从图象中可以

看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明 CdS(s) Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应，则温度降低时，

q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的 c(Cd2+)与c(S2-)同时减小，会沿 qp 线向 p点方向移动，正确；

专题 44 难溶电解质的溶解平

衡

答案选 B。

2．（2019·海南高考真题）一定温度下，AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(Aq)体系中，c(Ag+)和c(Cl-)的关系如图所

示。下列说法正确的是( )

A．a、b、c三点对应的 Ksp 相等

B．AgCl 在c点的溶解度比 b点的大

C．AgCl 溶于水形成的饱和溶液中，c(Ag+)=c(Cl-)

D．b点的溶液中加入 AgNO3固体，c(Ag+)沿曲线向 c点方向变化

【答案】AC

【解析】A．a、b、c三点对应的 AgCl 的沉淀溶解平衡所处的温度相同，而溶度积常数 Ksp 只与温度有关，

温度相同，则 Ksp 相等，A正确；B．在 AgCl 溶于水形成的饱和溶液中 c(Ag+)=c(Cl-)，在 AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(Aq)平衡体系中 c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)，若溶液中 c(Cl-)大，则溶液中 c(Ag+)小，AgCl 的

溶解度小，在 b点溶液中 c(Cl-)小于 c点，则溶解度 b点大于 c点，B错误；C．根据溶解平衡 AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq)可知，在 AgCl 溶于水形成的饱和溶液中，溶解的 AgCl 电离产生的 Cl-、Ag+的浓

度相等，c(Ag+)=c(Cl-)，C正确；D．在 b点的溶液中加入 AgNO3固体，溶液中 c(Ag+)增大，则

c（Cl-）减小，所以 c(Ag+)变化应该是沿曲线向 a点方向变化，D错误；故合理选项是 AC。

3．（2018·海南高考真题）某温度下向含 AgCl 固体的 AgCl 饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是

A．AgCl 的溶解度、Ksp 均减小 B．AgCl 的溶解度、Ksp 均不变

C．AgCl 的溶解度减小、Ksp 不变 D．AgCl 的溶解度不变、Ksp 减小

【答案】C

【解析】在含 AgCl 固体的 AgCl 饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)，当加入少量

稀盐酸时，c（Cl-）增大，平衡逆向移动，c（Ag+）减小，溶解的氯化银质量减小，AgCl 的溶解度减

小；AgCl 的Ksp 只受温度影响，温度不变，AgCl 的Ksp 不变。故答案选 C。

4．（2018·全国高考真题）用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定 50.0 mL 0.0500 mol·L-1 Cl-溶液的滴定曲线如图所示。

下列有关描述错误的是（）

A．根据曲线数据计算可知 Ksp(AgCl)的数量级为 10-10

B．曲线上各点的溶液满足关系式 c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C．相同实验条件下，若改为 0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点 c移到 a

D．相同实验条件下，若改为 0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点 c向b方向移动

【答案】C

【解析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。注意：横坐标

是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。A．选取横坐标为 50mL 的点，此时向

50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液中，加入了 50mL 0.1mol/L 的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的

Ag+浓度为 0.025mol/L（按照银离子和氯离子 1:1 沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来 2倍），由图

示得到此时 Cl-约为 1×10-8mol/L（实际稍小），所以 KSP(AgCl)约为 0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量

级为 10-10，正确；B．由于 KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化

银的饱和溶液，所以 c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，正确；C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴

定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将 50mL 0.05mol/L 的Cl-溶液改为 50mL 0.04mol/L

的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的 0.8 倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也

是原来的 0.8 倍，因此应该由 c点的 25mL 变为 25×0.8=20mL，而 a点对应的是 15mL，错误；D．卤化

银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以 KSP(AgCl)应该大于 KSP(AgBr)，将 50mL 0.05mol/L

的Cl-溶液改为 50mL 0.05mol/L 的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银

离子和氯离子或溴离子都是 1:1 沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以

终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由 a点变为 b点。正确；故答案

选C。

5．（2016·海南高考真题）向含有 MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小

的是

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